氮族元素的氧化态.pptVIP

第16章 氮族元素 16.2 氮族元素的通性 1、通 性　　 周期系第VA族元素，包括氮(Nitrogen)、磷(Phosphorus)、砷(Aresenic)、锑(Antimony)和铋(Bismuth)五中元素，称为氮族元素(Nitrogen family element)。 在非金属化学中，氮族元素性质的变化基本上是规律的，是由典型非金属氮到典型金属铋的一个完整过渡，因此往往被选为系统研究的对象。 氮族元素的价电子构型为ns2np3。与氧族、卤素比较，要获得三个电子而形成-Ⅲ价的离子是较难，只有电负性较大的N、P能形成极少数-Ⅲ价的离子型化合物，如Li3N、Mg3N2、Na3P、Ca3P2等。由于N3-、P3-离子半径大容易变型，遇水强烈水解生成NH3和PH3如： Mg3N2+6H2O＝3Mg(OH)2+3NH3? Na3P+3H2O＝3NaOH+3PH3? 本族元素形成正价的趋势较强，如NF3、PBr5、AsF5、SbCl5、BiCl3、SbCl3等，形成共价化合物是本族元素的特征 2、氮族元素的基本性质 3、氮族元素的氧化态 . 制备 工业上生产氮一般是由分馏液态空气在15.2MPa (150atm)压力下装入钢瓶备用。或做成液氮存于液氮瓶中。 实验室里制备少量氮气是用氯化铵与亚硝酸钠反应，生成的亚硝酸钠不稳定分解产生氮气: NH4Cl(s)+NaNO2(饱和)＝NH4NO2+NaCl NH4NO2===N2?+2H2O 产物中有少量NH3、NO、O2和H2O等杂质，可设法除去。 (NH4)2Cr2O7===N2?+Cr2O3+4H2O 2NH3+3CuO===3Cu+N2?+3H2O NaN3===Na(l)+N2?(可得到很纯的氮) 氮的性质 物理性质 通常情况下氮气是一种无色无味的气体，比空气略轻，熔点63K，沸点77K,在水中的溶解度很小。 化学性质 由于氮分子中的两个氮原子之间形成了三个共价键，因而在常温下表现出高度的稳定性。 与氢气作用： 在高温高压和催化剂存在的条件下氮气与氢气反应生成氨。 与氧气作用 在放电条件下，氮气与氧气反应生成一氧化氮： N2+O2=2NO 与金属作用 在常温下，氮气能与锂直接反应，加热时可与镁、钙、锶、钡等反应。 6Li+N2=2Li3N 3Ca+N2=Ca3N2 氮在高温时能与许多金属或非金属反应而生成氮化物如： 　3Mg+N2=Mg3N2　 　 2B+N2=2BN 氮化物类型 IA、IIA族元素的氮化物属于离子型氮化物。 可以在高温时由金属与N2直接化合，它们化学活性大，遇水即分解为氨与相应的碱， Li3N+3H2O=3LiOH+NH3 IIIA、IVA族的氮化物属于共价型氮化物。BN、AlN、Si3N4、Ge3N4是固态的聚合物，其中BN、AlN为巨型分子具有金刚石型结构，熔点很高(2273—3273K)，它们一般是绝缘体或半导体。 过渡金属的氮化物如TiN、ZrN、Mn5N2、W2N3，氮原子填充在金属结构的间隙中，合金的结构没有变，具有金属的外形，且更充实了，所以性质更稳定，一般不易与水、酸起反应，不被空气中的氧所氧化，热稳定性高，能导电并具有高熔点，适合用于作高强度的材料。它们称为间充型氮化物。 氧化反应: NH3 分子中的 N 原子虽处于最低氧化态， 但还原性却并非其化学的主要特征 除金、铂等金属外，硝酸几乎可氧化所有金属。Fe、Al、Cr等能溶于稀硝酸，与冷浓硝酸钝化(钝态)。经浓硝酸处理后的“钝态”金属，就不易再与稀酸作用。 HNO3与Sn、Sb、As、Mo、W和U等偏酸性的金属反应后生成氧化物。 3Sn+4HNO2 +H2O＝3SnO2 ·H2O↓+4NO↑ 其余金属与硝酸反应则生成硝酸盐。 很稀的硝酸与Mg、Zn等较活泼的金属反应会生成H2、NO、NH4+等产物，如： 4Zn+10HNO3=NH4NO3+4Zn(NO3)2+3H2O 可见硝酸的反应是较复杂的 硝酸HNO3的分子结构 HNO3中的N以sp2杂化有一个∏34，NO3-中的N也以sp2杂化有一个∏46。 . 16.3.3 氢化物 磷与氢组成一系列氢化物如PH3、P2H4、P12H16等，其中最重要的是PH3称为膦，与氨相似，极毒，微溶于水。磷化物(Ca3P3、AlP)的水解反应，碘化磷和碱的反应都能生成膦: Ca3P2+6H2O＝3Ca(OH)2+2PH3? PH4I+