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- 2017-10-07 发布于广东
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分析化学第11章极谱与伏安法
2. 配位离子极谱波方程 设配离子与简单离子在溶液中的扩散系数相等,将二者的极谱方程相减,得 以 ??1/2 对 log[Lb-] 作图,可分别求得配合物的 Kd 和配位数 p MXp(z-pb)+ + ze + Hg == M(Hg) + pXb- 3. 有机物的极谱波方程 与无机离子不同,有机物参与电极反应的为中性分子,大多数与H+有关,且反应物不形成汞齐。有机物极谱方程类似于简单离子的阴阳极谱方程: 4. 不可逆极谱波 上述极谱电流受因浓差极化引起的扩散电流控制。当电极反应较慢,即产生所谓电化学极化时,极谱电流受反应速度控制,这类极谱波称为不可逆波。其波形如图. 由于反应慢,电极上需有足够大电位变化时,才有明显电流通过,因而波形倾斜;当电极电位更负时,将有明显电流通过,形成浓差极化,不可逆波亦可用作定量分析。 13.4 极谱分析与实验技术 1. 波高测量 波高测量采用三切线法,即分别通过残余电流、极限电流和完全扩散电流作三直线,然后测量所形成的两个交点间的垂直距离,如图所示 一、定量方法 已知 id=Kc 为极谱定量分析依据。实际工作中是量度极谱波相对波高或峰高,通过标准曲线法或标准加入法进行定量分析。 2. 工作曲线法 3. 标准加入法 首先测量浓度为cx、体积为Vx 的待测液的波
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