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专论与综述 异氰酸酯固化剂 一、单体 类别 序号 单体类型 芳香族异氰酸酯 1 甲苯二异氰酸酯TDI 2 二苯甲烷二异氰酸酯MDI 3 多亚甲基多苯基多异氰酸酯PAPI 脂肪族异氰酸酯 4 己二异氰酸酯HDI 5 苯二亚甲基二异氰酸酯XDI 6 甲甲基苯二亚甲基二异氰酸酯TMXDI 7 二环己基甲烷二异氰酸酯HMDI 8 异佛尔酮二异氰酸酯IPDI 9 三甲基己二异氰酸酯TMDI 10 六氢甲苯二异氰酸酯HTDI 11 甲基苯乙烯异氰酸酯TMI （一）、芳香族异氰酸酯 1、甲苯二异氰酸酯TDI 工业上以2,4-TDI : 2,6-TDI=80:20比例的TDI最常用，常温下2,4-TDI中对位-NCO基的反应活性是邻位-NCO基反应活性的8~10倍。但随着温度升高，反应活性的差别减小。 2、二苯甲烷二异氰酸酯MDI 一般是白色到黄色片状固体。芳香族二异氰酸酯的缺点：易变黄。MDI涂料比TDI涂料泛黄更严重。MDI的2个-NCO基的反应活性相同，产品的分子量分布宽，并且MDI在贮存过程中不稳定，自身会二聚，因此MDI在涂料中的应用比TDI少。 芳香族异氰酸酯比脂肪族异氰酸酯活泼。 3、多亚甲基多苯基多异氰酸酯PAPI 价格较MDI低，且挥发性较低，可供试制无溶剂涂料。供应商有DOW氏、烟台合成革总厂（该厂生产的PAPI的称为聚合MDI。）PAPI性能：具有优良的机械性、耐化学品性，但经曝晒后有变黄和失光之弊。 （二）、脂肪族异氰酸酯 4、六亚甲基二异氰酸酯HDI HDI呈水色或浅黄色透明液体，蒸汽压较高，毒性较大。有突出的耐候性和装饰性。适用于制造不黄变涂料。 5、苯二亚甲基二异氰酸酯XDI XDI虽含苯环，但苯环与异氰酸酯基之间有亚甲基间隔，因而性质接近于脂肪族异氰酸酯，一般习惯上常并入脂肪族异氰酸酯类来考虑。它的反应性和干燥性比HDI快，但泛黄性和保光性比HDI稍逊，比TDI则优越。 XDI的异氰酸基与芳环之间有亚甲基隔开而呈一定的脂肪性，但亚甲基处在苯环的a位，易被紫外线等老化。 6、四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯TMXDI 美国Cytec公司开发了四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯，将XDI的两个亚甲基上的氢原子均以甲基取代。此甲基取代了氢原子以后，提高了耐紫外线老化性，提高了水解稳定性，减弱了氢键作用，使延伸率增加，而且由于甲基的屏蔽影响，使NCO的反应性减弱，便于制造水性聚氨酯涂料。 开发部李晓杰申请了TMXDI样品，用于合成乳液，并检测了乳液性能。结论是认为TMXDI反应活性低，有利于控制反应，样品基本能够满足需要。 7、二环己基甲烷二异氰酸酯HMDI HMDI又常称为H12MDI或PICM、SMDI、RMDI等，但以HMDI较为常见。原先由Du Pont公司生产，现归属Bayer公司称为Desmodur W。 经汽车涂料技术中心测试，认为Desmodur W的耐冲击性能和耐汽油性能较差，耐水起泡，耐QUV 8000小时黄变明显，至于其他性能则可以接受。 8、异佛尔酮二异氰酸酯IPDI 商业上的IPDI是顺式和反式异构体的混合物，比例为70:30。IPDI非常特别，有2种不同类型的-NCO基团。这两种不同类型的-NCO基团，在不同的条件下，显示出不同的反应活性。以二月桂酸二丁基锡（DBTDL）作催化剂时，第二个NCO基团的反应活性比第一个NCO基团大，但当用三亚乙基二胺（DABCO）作催化剂时，第一个NCO基团的反应活性比第二个-NCO基团大。 9、三甲基己二异氰酸酯TMDI TMDI有3个甲基，所以与其他树脂的混溶性好，水解稳定性好，弹性好。但它的价格较贵，应用量不甚广。 10、六氢甲苯二异氰酸酯HTDI 此单体需要用贵金属铑、铂等作触媒，触媒消耗量大，未能工业化。 11、甲基苯乙烯异氰酯酯TMI 美国Cytec公司开发的新单体，既有乙烯基双键官能团，又有异氰酸酯官能团。此单体既可与其他乙烯基单体共聚，残留有NCO基供进一步交联，也可先以NCO基与其他含羟基组分加成，残留乙烯基，供进一步聚合。 二、性能比较 1、芳香族固化剂与脂肪族固化剂 芳香族固化剂aromatic: 快干、高硬度、耐久性差。 脂肪族固化剂aliphatic: 慢干、耐久性好，好的硬度与柔韧性平衡，价格贵。 2、不同单体类型固化剂的性能比较 类型 耐气候性 柔软性 干燥性 价格 TDI 极差 差 好 便宜 XDI 差 差 好 贵 IPDI 好 差 好 贵 HDI 好 好 差 一般 3、封闭型聚异氰酸 H12MDI、IPDI和TMXDI主要用作制备低聚体、端羟基聚氨酯和封闭型异氰酸酯。 不同封闭剂的解封温度 封闭剂 解封温度℃ 熔点℃ 沸点℃ DEM 100-120 -50 199 DMP 110-1