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工程材料结构陶瓷
目 录
1 前言 1
1.1概述 1
1.2 组成结构 1
1.2.1 氧化锆的三种晶相 1
1.2.2 氧化锆增韧陶瓷的三种典型组织: 2
2 氧化钇稳定的四方多晶氧化锆陶瓷(Y-TZP) 4
2.1 概述 4
2.2 制备工艺 5
2.3 显微结构特征与力学性能 6
2.4 氧化钇稳定的四方多晶氧化锆陶瓷的应用 10
附件1……………………………………………………………………13
附件2……………………………………………………………………14
1 前言
1.1概述
氧化锆陶瓷是新近发展起来的一种很重要的结构陶瓷。由于它具有十分优异的物理、化学性能,不仅在科研领域已经成为研究热点,而且在工业生产中也得到了广泛的应用,是耐火材料、高温结构材料和电子材料的重要原料。
在各种金属氧化物陶瓷材料中,由于ZrO2的性能要优于其他材料,所以在各种领域中应用颇为广泛。ZrO2的高温热稳定性、隔热性能最好,最适合做陶瓷涂层和高温耐火制品;ZrO2的热导率在常见的陶瓷材料中最低,而热膨胀系数又与金属材料较为接近,成为重要的结构陶瓷材料;特殊的晶体结构,使之成为重要的电子材料;ZrO2的相变增韧等特性,成为塑性陶瓷材料的宠儿。
1.2 组成结构
1.2.1 氧化锆的三种晶相
纯净的ZrO2为白色粉末,含有杂质时略带黄色或灰色。氧化锆有三种晶相,分别为单斜晶相、四方晶相和立方晶相,如图11所示
a 立方晶 b 四方晶 c 单斜晶
图11 ZrO2的三种晶型
三者晶相的转变关系
单斜ZrO2转变为四方ZrO2会产生7-8%的体积收缩,而逆向转变则会有相应的体积膨胀。后来发现,加入某些适量的氧化物(例如Y2O3、CaO、MgO等),可使ZrO2变成无异常收缩的等轴晶型或四方晶型的稳定ZrO2。利用稳定和部分稳定的ZrO2备料,能获得性能良好的ZrO2陶瓷。ZrO2的四方晶型相当于萤石结构沿着C轴伸长而变形的晶体结构,而单斜晶则为四方晶沿着β角偏转一个角度而成的。
1.2.2 氧化锆增韧陶瓷的三种典型组织
1) c-ZrO2相基体上弥散分布着t-ZrO2的双组织,即PSZ。
2) 细小的晶粒完全是t-ZrO2相,即TZP。
3) t-ZrO2相作为增韧相分散到其他陶瓷基体,如ZTA。
其中,TZP是氧化锆增韧陶瓷材料中室温力学性能最高的一种材料(其力学性能见表11),TZP中又以Y2O3作为稳定剂的Y-TZP应用最为广泛。TZP材料的制备以相图(图12)作指导,稳定剂Y2O3的含量在1.75 ~ 3.5%(摩尔分数)范围变化。t-ZrO2的含量取决于组成、烧结温度和时间,一般在60 ~100%之间变化。典型的TZP材料微观结构粒径为0.5 ~ 2μm的等轴晶组成的均匀组织。当原料中含有异类组分时,在界面上往往存在由异类组分和Y2O3组成的玻璃相。表11 TZP材料的典型物理性能
图12 ZrO2/Y2O3二元相图中富ZrO2部分(阴影部分为商品工程陶瓷)的组成
2 氧化钇稳定的四方多晶氧化锆陶瓷(YTZP)
2.1 概述
氧氧化钇稳定的四方多晶氧化锆具有很高的常温强度与断裂韧性,而且具有很低的热传导性能。化
以Y2O3作稳定剂的单相四方多晶氧化锆材料,就是通常所称的YTZP材料。这种材料以非常细小的ZrO2晶粒所组成,烧结温度较低,材料中t-ZrO2含量高,其中可相变的t-ZrO2分数也很高。目前就所有氧化锆增韧陶瓷而言,这种材料具有最佳的室温力学性能,如断裂强度高达2.5GPa,断裂韧性超15MPa·m?,这是他所特有的显著特点。
由ZrO2Y2O3系相图(图是ZrO2Y2O3系富ZrO2区相图与实验结果)可见,当Y2O3含量不超过4%摩尔时,在1000℃以上存在一个很大的t-ZrO2相区。因此,只要选取合适粒度的ZrO2粉末为原料,添加适量Y2O3作稳定剂,在上述区域内烧结,就很容易得到四方多晶氧化锆材料。冷却后依靠稳定剂的作用,可以使绝大部分四方相以亚稳态保留下来。如果稳定剂含量偏低,则稳定作用不够,将使相当部分四方相ZrO2转变为单斜相,失去这种材料的特色与优越性能;如果稳定剂含量太高,则会进入立方相区产生一定量的c-ZrO2,这种氧化锆晶粒过于稳定,很难发生相变,当其含量过多时,将会影响材料的性能。
图 ZrO2—Y2O3系相图
2.2 制备工艺
Y-TZP陶瓷的常规制备工艺流程图见图。
图Y-TZP陶瓷制备工艺流程图
在制备氧化锆粉末时应着重注意两点:一是稳定剂的加入方式、均匀性控制及稳定剂的流失;二是防止粉末出现团聚。稳定剂可以直接通过与氧化锆混磨时引入,这种混合方式不易保证均匀性。最好的方法是在化学法制粉中于溶液状态时加入,此时可保证达到原子
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