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聚氨酯合成革的综述
综述
一、前言
中国聚氨酯合成革生产真正意义上的开始是1983年山东烟台合成革厂(即现在的烟台万华集团合成革行业合成革发展现状行业发展特点人造革、合成革是塑料工业的一个重要组成部分,在国民经济各行业被广泛使用。人造革、合成革生产在国际上已有多年发展历史,中国自1958年开始研制生产人造革,它在中国塑料工业中是发展较早的行业。近几年来,中国人造革、合成革行业的发展不仅是生产企业装备生产线的增长、产品产量连年增长、品种花色年年增加,而且行业发展过程中有了自己的行业组织,有相当的凝聚力,从而能把中国人造革、合成革企业,包括相关行业组织在一起,发展成一个有相当实力的行业。人造革、合成革发展迅速,市场日益拓宽PU)合成革就是将无纺布用PU 溶液处理成合成革基布再经贴膜和压花而得的制品。聚氨酯合成革的生产是一个新兴的产业,20世纪60年代末70年代初,聚氨酯开始用于合成革的涂布材料。70年代末80年代初,聚氨酯合成革业在德、美、法、英、日等国家开始迅速发展。在我国,聚氨酯合成革的发展有30年左右,比发达国家晚了近10年。我国于1979 年在广州人造革厂建成投产了第一条PU合成皮革生产线,1984 年烟台合成革厂又从日本引进了年产为30万平方米的PU合成皮革生产线。到90年代我国PU合成革工业才逐渐形成完整的工业体系,近十几年来发展迅速,市场竞争空前激烈。同时,随着社会的发展,对PU合成皮革的品质、品种的要求越来越高。
按中华人民共和国轻工行业标准,聚氨酯合成革按用途分可分为下面三类:
Ⅰ类 用于女鞋、童鞋、箱包、带等
Ⅱ类 用于各种球类
Ⅲ类 用于鞋、照相机、各种仪器等外层
五、聚氨酯合成革的特性
对于聚氨酯(PU)合成革,由于其具有优异的耐磨性、良好的抗撕裂强度和伸长率,同时赋予PU合成革表面平坦、手感丰满、舒适、回复性良好、价格适中等特性,PU合成革不但替代了很多原来价格昂贵的天然皮制品,而且也逐渐取代低档、廉价的PVC人造革,现已成为人们日常生活中一种不可或缺的消费品。尤其是湿法生产的PU合成革,具有上述优点的同时,还具有类似真皮的表面,有一定的透气和透湿性,耐低温性,耐老化和耐油性等非常好的性能。因此,聚氨酯合成革是天然皮革的最为理想的替代品,广泛应用于服装、制鞋、箱包、家具等行业。
按中华人民共和国轻工行业标准,合格的聚氨酯合成革物理机械性能如下:
序号
项 目 指 标 Ⅰ类 Ⅱ类 Ⅲ类 优等品 一等品
合格品 优等品 一等品
合格品 优等品 一等品
合格品 1 表观密度,g/cm2 ≤0.70 ≤0.80 ≤0.70 ≤0.80 ≤0.70 ≤0.80 2 拉伸负荷,N 经纬向 ≥43 ≥40 ≥50 ≥43 ≥68 ≥50 3 断裂伸长率% 经纬向 ≥20 4 撕裂负荷,N 经纬向 ≥20 ≥25 5 剥离负荷,N ≥29 ≥49 6 崩裂性 高度mm ≥7.0 负荷N 49~167 7 耐折牢度,级 23℃ ≥4 -10℃ ≥4 8 表面颜色牢度,级 干摩擦 ≥4 ≥4 湿摩擦 ≥3 ≥3 汗液摩擦 — ≥3 9 透湿度, mg/(cm2·h) ≥1.5 — ≥1.5 10 耐水度,min 1 11 吸水度,% ≥15 — ≥15 12 耐热粘着性,级 ≥4
六、聚氨酯合成革的制备方法
聚氨酯合成革的主要生产原料是聚氨酯树脂和基布,生产中要使用的主要有二甲基甲酰胺(DMF)、二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、甲苯二异氰酸酯(TDI)、丁酮(MEK)、甲苯(TOL)、1,4-丁二醇(BDO)、己二酸(AA)、乙二醇(EG)以及在合成革生产中的一些添加剂(如渗透剂、流平剂、填充剂、消泡剂、染色剂)等。
聚氨酯合成革的工业化生产方法主要有干法和湿法两大类。
(1)干法
把PU树脂配制成具有一定固含量、一定黏度的溶胶,涂布在作为载体的离型纸上,通过烘箱,在一定的温度、压力下,使溶剂挥发形成柔软并且富有弹性的膜。然后在上面涂布粘合层再与底布复合。经过干燥、固化、冷却后进行卷取,经过一段时间的熟化之后将离型纸剥离。再经过印刷处理等过程,便得到干法聚氨酯合成革。
干法生产工艺技术是聚氨酯合成革最早开发的工业生产方法,生产出的合成革强力优异,粘接牢固,但透气性能相对较差。该类合成革主要用于制造鞋业、球类、箱包、家具装饰品等。
(2)湿法
将基布直接侵渍于已经调配好的PU树脂浆料中,该浆料是一PU树脂为成膜剂,以DMF、MEK、TOL、IPA等溶剂稀释,再加入渗透剂、流平剂、消泡剂、填充剂等助剂。然后通过辊涂,经过25%的二甲基甲酰胺(DMF)的溶液进行洗涤固化,再经过热水洗涤,通过烘箱进行干燥处理后,再经过必要的后处理工序(如帖膜、喷涂、辊印),便得到湿法聚氨酯合
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