催化反应器人为非定态操作研究进展.pdf

第 14 卷第 4 期 　　　　　　　　　　　化学反应工程与工艺 　　　　　　　　　　　　Vol 14 , No 4 1998 年 12 月 　　　　　　Chemical Reaction Engineering and Technology 　　　　　　December ,1998 催化反应器人为非定态操作的研究进展 1) 1) 2) 1) 黄晓峰 　陈标华 　潘立登 　李成岳 (北京化工大学1) 化学工程学院 ,2) 自动化系 , 北京 　100029) 摘 　要 　催化反应器人为非定态操作为强化催化反应过程 、改善时均性能提供了新的途径 ,受到了广泛重 视 。本文综述了催化反应器中人为非定态操作的理论和实验研究 , 以及数学模型化的进展 。 关键词 : 催化反应 　人为非定态操作 　模型化 1 　前 　言 通常 ,人们认为反应过程的最优定态操作对应于最优的系统性能 ,因此希望反应在最优 定态条件下进行 ,过程控制的任务就是抑制过程中各种扰动因素的影响使系统尽可能稳定 在最优定态条件下 。然而 ,进一步的研究表明 ,对于某些反应体系 , 以某种方式人为地使操 ( 作参数 、反应混合物流向或加料位置呈周期性变化 ,使系统在非定态条件下进行 称为人为 ) 非定态操作 ,或强制周期操作 ,可以改善反应的时均性能 ,有时还可以改善系统的稳定性和 降低参数灵敏度[ 1 ,2 ] 。 迄今业已查明 ,对某些非均相催化反应系统 ,强制周期操作能显著提高反应速率 ,改善 复杂反应的选择性和提高目的产物的收率 ,为强化催化反应过程 、提高经济效益提供了新的 途径 。近年来 ,随着实验和理论研究的深入及个别反应系统工业化的成功 ,对催化反应过程 的人为非定态操作的研究十分活跃 ,先后涉及到数十种不同的反应体系和固定床 、流化床 、 转移流化床 、滴流床及燃料电池等多种形式的反应器 。 2 　早期研究 化学反应器强制周期操作的研究源于 60 年代末进行的理论探索。化学和催化反应过 程中自激振荡现象的发现 ,为这一设想提供了有力的理论依据 。大量周期性反应系统的数 学模拟 ,也表明了强制周期操作能强化反应过程 。Douglas[3 ] 、Bailey [4 ] 等详细总结了这些研 究成果 。 Douglas 等[5 ] 研究了在等温条件下进行的一个二级反应 ,发现当进料浓度按正弦规律周 期性变化时 ,反应的时均转化率比定态时的最优值略有提高 。虽然流速的波动将降低时均 转化率 ,但进料浓度和流速在一定相位差下同时波动 ,转化率的提高较仅仅使浓度变化时更 　　1997 - 11 - 10 收到初稿 , 1998 - 08 - 26 收到修改稿 。 联系人 :李成岳 。第一作者 :黄晓峰 ,男 ,26 岁 ,博士研究生 。 ( ) 国家自然科学基金“九五”重大资助项 目 297920733 © 1994-2010 China Academic Journal Electronic Publishing House. All rights reserved. 　　　　　　　　　　　　　　　　化学反应工程与工艺 　　　　　　　　　　　　　　　1998 年 338 为显著[6 ] 。因此对某些特定的反应来说 ,设计控制系统以放大干扰作用使系统处于非定态 操作 ,时均性能将优于定态操作 。对在 CSTR 中进行的非等温一级反应 ,用近似线性化的方 法求出系统频率响应的近似解析解 ,证明了人为非定态操作的优越性 ,进而用摄动法研究了 这种线性化方法的适用范围[7 ] 。 Horn 等[ 8 ] 研究了在 CSTR 中进行的具有不同反应级数的平行反应 ,进料流速和浓度恒 定 ,釜温为控制变量 。如果系统受周期性控制作用支配 ,且其状态变量为同周期的函数 ,则 称为周期过程 。如果存在稳定的周期操作 ,可以用 NewtonRap hson 迭代法求周期解 。进 而 ,给出过程的某个时均性能函数 ,用变分法求解周期过程的最优