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焓的变化反应物和生成物都处于标准态反应温度反应进度为1 mol反应（reaction）前节内容---热化学标准摩尔反应焓前节内容---热化学计算标准摩尔反应焓的意义1.化学反应热效应及途径有关；2.化学反应热效应与反应物和生成物的状态有关；3.化学反应热效应与反应物和生成物的数量有关； 则讨论化学反应热效应需指明反应物和产物的数量、状态和反应途径。在同样温度时： ?rHm ? ?rH°m （常压下）在标准压力 和反应温度时（通常为298.15 K）稳定单质前节内容---热化学利用各物质的摩尔生成焓求化学反应焓变：C2H5OH(g) C4H6(g) H2O(g) H2(g) -235.10 110.16 -241.81 0前节内容---热化学例: 由标准摩尔生成焓计算25℃时下列反应的标准摩尔反应焓。解： 完全燃烧产物前节内容---热化学利用各物质的标准摩尔燃烧焓求化学反应焓变： 用这种方法可以求一些不能由单质直接合成的有机物的生成焓。 (COOH)2, CH3OH (COOCH3)2 -246.0 -726.5 -1678 前节内容---热化学例: 由标准摩尔燃烧焓计算下列反应在25℃时标准摩尔反应焓。已知解： T2 反应物 T2 生成物?rH ?m(T2)?H1 ?H2 ?rH ?m(T1) T1 反应物 T1 生成物前节内容---热化学标准摩尔反应焓随温度的变化—基希霍夫公式?rH ?m(T2) ＝ ?rH ?m(T1) ＋ ?H1 ＋ ?H2 前节内容---热化学前节内容---热化学利用手册数据可直接计算25℃时反应的 ΔrHm°，ΔrSm °， ΔrGm °物质的标准热力学函数（298.15K,100MPa）物质 ab×103b×106C(石)005.6948.6617.154.27298~2300C(金）1.8962.8662.4396.079.1213.22298~1200H2O,g-241.82-228.58188.82333.57130.1211.3H2O,l-285.84-237.1469.94075.296H2O,s-291.85-234.0339.4前节内容---热化学例：试求反应 0 = CO2(g) ＋H2(g) －CO (g) －H2O(g) 即反应： CO (g) + H2O(g) = CO2(g) ＋H2(g) 在298.15K 和 1000K 时的ΔrHm°。解： 与 的关系的推导反应物生成物 （3） （2）恒容 生成物 §2.9 标准摩尔反应焓的计算4. 恒容反应热及恒压反应热的关系§2.9 标准摩尔反应焓的计算凝聚相反应：△V≈0 QP≈QV气相反应：气体看作理想气体pV=nRT复相反应：只考虑气体变化反应物生成物 （3） （2）恒容 生成物 §2.9 标准摩尔反应焓的计算对于理想气体， 所以：§2.9 标准摩尔反应焓的计算当反应进度为1 mol 时： §2.9 标准摩尔反应焓的计算测定25℃ 时的恒容反应热 Qv = - 3.268106 J，求恒压反应热。§2.9 标准摩尔反应焓的计算例： 25 ℃下，密闭恒容的容器中有10g固体萘C10H8(s)在过量 的O2(g)中完全燃烧成CO2 (g)和H2O(l)。过程放热401.727kJ。 求： (1) C10H8(s)＋12O2(g)＝10CO2 (g)＋4H2O(l) 的反应进度。 (2) C10H8(s)的?cU?m (3) C10H8(s)的?cH?m解： ?x = n = m/M = (10/128)mol= 0.078mol ?cU?m=QV/?x =(－401.727/0.078)kJ·mol－1 =－5150 kJ·mol－1 ?cH?m＝ ?cU?m＋ ?n(g) RT ＝[–5150+(10–12)?8.315?(25+273.15)?10–3] kJ·mol–1 ＝–5160kJ·mol–1§2.9 标准摩尔反应焓的计算5、非等温化学反应的热力学函数计算（简介）例：计算25℃反应物进行反应后得到100℃的产物的热力学函数。非等温化学反应pVT 变温过程等温化学反应§2.9 标准摩尔反应焓的计算例：计算55℃反应物进行反应后得到100℃的产物的热力学函数。非等温化学反应pVT 变温过程等温化学反应例：计算25℃反应物进行爆炸反应后产物最高温度（火焰温度）非等温化学反应 △H=0pVT 变温过程等温化学反应§2.9 标准摩尔反应焓的计算氢气甲烷pVmRT1氢气RT2p§2.10 节流膨胀及焦耳-汤姆逊效应Joule-Thomson