乙烯裂解C9塔底油引发聚合和催化聚合反应研究.DOCVIP

乙烯裂解C9塔底油催化聚合生产石油树脂的研究 温丽瑗1贺志伟1 朱利勤2 张战军 广东石油化工学院，广东 茂名 525000广东新华粤石化股份有限公司，广东 茂名525000） 摘要： 由表2可见，催化剂用量不同，石油树脂的色度差别不大，在12~15之间。石油树脂的溴值，即树脂的不饱和度，在该聚合实验中，随着催化剂用量的增加，溴值变化不大，均在40g（Br·100 g-1）左右，说明对C9原料的聚合反应，催化剂用量对溴值无明显的影响。 2.2.2 聚合温度的影响 （1） 聚合温度对石油树脂收率及软化点的影响见图2。 图2 不同聚合温度下石油树脂的收率及软化点 由图2 可见，当反应温度为40~50 ℃之间时，树脂的收率相对较低。当反应温度在50~60 ℃之间时，反应温度的升高使树脂收率逐渐增加。继续升高温度，软化点及收率均开始下降，可能由于该反应是放热反应，温度太高抑制了聚合反应的进行，不能无限制地升高反应温度。 （2） 聚合温度对树脂色度及溴值的影响 随着反应温度的升高，过高温度的反应体系内易生成深色胶质和黑色焦油，严重恶化树脂的色相。反应温度为40~60 ℃范围内，树脂的色度较佳，石油树脂的收率较为理想。溴值的影响不大，综合考虑温度对收率、软化点及色度的影响，最佳反应温度为60 ℃。不同聚合温度对树脂色度及溴值的影响见表3。 表３ 不同聚合温度对树脂色度及溴值的影响 聚合温度/℃ 色度/# 溴值/（g（Br·100 g-1）） 40 12 39.5 50 12~13 41.7 60 14 39.0 80 17 38.8 100 18 39.4 2.2.3　 聚合时间的影响 （1） 不同聚合时间对树脂收率及软化点的影响见图3。 图3 不同聚合时间下的树脂收率及软化点 由图3可以看出，在反应 0.5~3 h内，树脂的收率呈现逐渐增长的趋势，说明前3 h内反应体系内的聚合原料较为充足，即反应的收率在不断增加；根据聚合反应动力学，随着反应时间的继续延长，达到平衡，在反应时间3 h时，反应基本完成，树脂的软化点和收率变化不大。 （2） 聚合时间对树脂色度及溴值的影响 随着反应时间的变化，聚合所得树脂的色相和溴值变化均不太明显，即反应时间的变化对石油树脂的这2项性能的影响不具明显的影响规律。不同聚合时间对树脂色度和溴值的影响。 表4 不同聚合时间对树脂色度及溴值的影响 聚合时间/h 色度/# 溴值/g（Br·100 g-1） 0.5 12~13 36.5 1.0 12~13 35.9 2.0 14 39.0 3.0 14 38.8 4.0 14~15 33.4 3 结论 采用催化聚合工艺合成C9石油树脂，选取AlCl3-乙醇络合物作为催化剂，分别考察了催化剂用量、聚合时间和聚合温度对聚合反应的影响，结果表明，反应的最佳条件为催化剂添加量0.8%，聚合时间不3 h，聚合温度为60 ℃，C9石油树脂的产率为50.5%，软化点为85 ℃，色度14~15#。 参考文献： [1] 闫慧, 孟邱, 丛玉凤, 等.C9石油树脂的研究进展[J].应用化工, 2011,6 (6): 1084-1085. [2] 杨靖华.路易斯酸催化碳九馏分中烯烃聚合过程研究[D].哈尔滨：哈尔滨工业大学, 2015. [3] 刘海波.C9石油树脂催化加氢工艺条件研究[D].大连：大连理工大学, 2015. [4] 杜新胜, 陈世龙, 李亮.C5~C9共聚石油树脂研究进展[J].粘结,2013(6): 67-69. [5] 李春生, 寿崇崎, 顾尧.C9石油树脂的改性[J].石油化工, 1999,28(2): 104-106. [6] 周洪柱, 卓兴利, 李光.热聚法合成深色石油树脂[J].化工进展, 2009,27(1): 1851-1855. [7] 刘永善, 张志伟, 刘兴辉, 等.镍催化剂对石油树脂性质的影响[J].石油化工高等学校学报,2012, 25( 4): 18-20. [8] 杨媛.大庆石化裂解C9分离及热聚双环树脂合成技术[D].大庆：东北石油大学, 2014. [9] 吴利红.浅色C9石油树脂合成的研究[D].天津：天津大学, 2014. 收稿日期：2016-11-24 作者简介：温丽瑗，女，化学工艺实验师，2013年毕业于成都理工大学，现从事石油加工及防腐工作。 Study on Catalytic Polymerization of Producing Petroleum Resin by Ethylene Cracking to C9 Tower Bottom Oil Wen Liyuan1, Zhang Zhanjun1, Chen Chenggang1, Zhu Liqin2 G