细胞色素P_450模拟酶的快速混合停流时间_略_ __Mn_Por__Cl_.pdf

　第 13 卷 第 1 期 分 子 催 化 . 13, . 1　 V o l N o 　1999 年 2 月 ( ) . 1999　 JOU RNAL O F M OL ECULA R CA TAL YS IS CH INA Feb 研究论文 27～ 34 细胞色素 - 450 模拟酶的快速混合 P 停流时间分辨吸收谱研究 . ( . ) - 体系1) M n Por Cl Ph IO 夏春谷　尉迟力　马红竹　李树本 ( 中国科学院兰州化学物理研究所　羰基合成与选择氧化国家重点实验室　兰州　730000) 摘　要　采用快速混合停流技术, 考察了在实际反应条件下, 不同锰卟啉配合物M n (Po r. ) ( . = 、 和 ) 与单氧给体 构建的细胞色素 450 模拟酶体系催化 C l Po r T PP TM O PP T FPP Ph IO P 活性物种的生成及催化烯烃环氧化过程. 在氧给体 Ph IO 作用下, M n (Po r. ) C l 均生成了高价 锰氧卟啉配合物和双核 氧锰卟啉配合物; 但 ( ) 和 ( ) 存在严重的 M n T PP C l M n TM O PP C l 氧化分解, 而M n (T FPP) C l 不易氧化分解, 且它的催化环氧化活性最高. 关键词　锰卟啉　亚碘酰苯　二苯基丁二烯　环氧化　停流谱 分类号　 643. 32 O 锰卟啉与铁卟啉相似, 同样可与单氧给体构建细胞色素 450 单加氧酶模拟酶体系, P 其催化烃类氧化反应活性通常较相对应的铁卟啉模拟酶体系高. 自80 年代初以来, 对锰卟 [ 1～ 3 ] 啉模拟酶体系的研究进展非常迅速 . 在对其反应机理的研究中, 通过采用低温分离和 ( ) [ 4 ] 谱学表征手段, 证明五价锰氧[O xom angananese ]物种是催化反应的活性物种 . 稳定 的五价锰氧配合物是非常少的, 仅有少数例子, 如采用四价阴离子类配体来稳定高价锰中 心[ 5, 6 ] 等; 通过活化途径及从水到产物的18O 交换, 证实活性锰氧卟啉配合物的中介作 [ 7, 8 ] [ 9, 10 ] 用 ; 相关