材料表界面_第二讲.ppt

2.4.3 滴重法 2.4 液体表面张力的测定 Harkins引人校正因子f(r/V1/3) 应用此方法实验时，管尖要磨平，不能有缺口。对于挥发性液体，必须将实验系统密封好，以防止蒸发而引起损失，同时应当使液滴缓慢地脱落。 2.4.4 吊环法 2.4 液体表面张力的测定 2.4.4 吊环法 2.4 液体表面张力的测定 但实际上拉起的液柱并不是圆筒形，而常是偏离圆筒形。引入校正因子 f。即： 脱环法操作简单，但由于应用经验的校正系数使方法带有经验性。对于溶液，由于液面形成时间受到限制，所得结果不一定是平衡值。 2.4.5 吊板法 2.4 液体表面张力的测定 吊板法的基本特点是直观可靠，而且不需要校正因子，这与其它脱离法有所不同。但为了使吊板全被待测液体湿润，则需要预先将吊板加工成粗糙表面，并处理得非常洁净。 平液体（T, pl0) 正常蒸汽(T, p0) 小液滴（T, pl) 小液滴蒸汽(T, p) ③ ② ④ ① 2.5 Kelvin公式--弯曲表面上的蒸汽压 过程①和③是等温等压下气液两相平衡过程。 过程②是等温等体积下液滴的分割过程。 过程④的蒸汽压力由P变为P0。 假定曲面为球面，则R1=R2=r。在循环过程中， 平液体（T,pl0) 正常蒸汽(T,p0) 小液滴（T,pl) 小液滴蒸汽(T,p) ③ ② ④ ① 即： 2.5 Kelvin公式 2.5 Kelvin公式 讨论： （1）开尔文公式反映了曲率半径与液滴的饱和蒸气压的定量关系。对液滴（凸面，r0），半径r越小，蒸气压越大，小液滴的蒸气压大于大液滴和平面液体，因此蒸发得快。化工生产中的喷雾干燥就是利用这一原理，使液体喷成雾状（小液滴），与热空气混合后很快干燥。 2.5 Kelvin公式 讨论： （2）对凹液面，r0，半径（|r|）越小，其饱和蒸气压越小，且小于平面液体的饱和蒸汽压。毛细管内，若液体能润湿管壁，则管内液面呈凹形，一定温度下，对于平面液体尚未达饱和的蒸汽，对毛细管内的凹液面可能已经达饱和或过饱和状态，蒸汽将凝结成液体，这种现象即为毛细管凝结。硅胶能吸附空气中的水蒸气，也可用毛细管凝结来解释。 2.5 Kelvin公式 Kelvin公式表明：液滴的半径越小，其蒸汽压越大。气泡的半径越小，其蒸汽压越小。 2.5 Kelvin公式 应用Kelvin公式可以解释一些现象： 1、人工降雨 2、过热液体 3、过饱和溶液 2.5 Kelvin公式 在蒸汽冷凝、液体凝固和溶液的结晶过程中，由于最初生成的新相颗粒极其微小，其比表面积和表面自由能极大，物质的弯曲表面效应使得新相难以生成，从而引起各种过饱和现象。 过饱和现象 2.5 Kelvin公式 1. 过饱和蒸汽 按照相平衡条件应当凝结而未凝结的蒸汽 蒸气 液滴 凸液面 r0, PrP0 凸液面使得蒸气压增大，因此液滴极难产生和存在。 当蒸汽中有灰尘存在或容器的内表面粗糙时，这些物质可以作为蒸汽的凝结中心，使液核易于生成及长大，在蒸汽的过饱和程度较小的情况下，蒸汽就开始凝结。 当空气中的水蒸气凝结时，首先形成非常小的液核，在液核存在的基础上继而长大形成大的液滴，从而发生水蒸气的凝结。根据kelvin公式： 对于初始形成的液核，半径非常小，其对应的饱和蒸汽压远远大于平液面水的饱和蒸汽压，所以液核很难形成，从而发生了空气中水蒸气过饱和现象。 若在空中存在凝结中心， 比如灰尘， 会使水滴初始凝结曲率半径变大， 当相应的饱和蒸气压小于高空中有的水蒸气压力时， 蒸气会凝结成水。人工降雨正是利用种原理， 通过向云层 中的过饱和水气提供凝聚中心( 例如Ag I 微粒) 以达到人工增雨的目的。 2.5 Kelvin公式 1. 过饱和蒸汽 ---人工降雨 2.5 Kelvin公式 2. 过热液体 按照相平衡条件应当沸腾而不沸腾的液体 液体 气泡 凹液面 r0,PrP0 凹液面使得气泡的产生非常困难。 为防止过热，常在液体中投入一些素烧瓷片等多孔性物质。其孔中储存有气体，加热时这些气体成为新相种子。 2.5 Kelvin公式 2. 过热液体 加入沸石为什么能消除过热现象？ 液体沸腾时不仅在液体表面进行气化， 而且在液体内部要自动形成小气泡。根据开尔文公式可知， 对于这样的气泡其饱和蒸气压小于平面液体的饱和蒸气压，而且起泡半径越小，泡内饱和蒸气压越小。在沸点时， 最初形成的半径极小的气泡内的饱和蒸气压远小于外压， 因此在外压的压迫下，小气泡难以形成，以至液体不易沸腾而形成过热液体。实践中， 在液体中加入多孔物质，如沸石。沸石是一类具有较大表面积的多孔性固体,内空中储存有气体，加热时这些气体成为新相的种子，增大了最初形成气泡的半径，从而避免液体过热现象。 2.5 Kelvin公