第2章 冶金动力学基础.pdf

2 冶金动力学基础 2.1 概述  热力学：只从体系始末态的热力学性质的差别 （ΔG）来判断过 程进行的可能性、方向和限度；  动力学：了解反应在各种条件下的组成环节（机理）及其速率 表达式；导出总反应的速率方程，确定反应过程的限制环节； 讨论反应的机理以及各种因素对速率的影响；以便选择合适的 反应条件，控制反应的进行，达到强化冶炼过程，缩短冶炼时 间及提高反应器生产率的目的。 限制性环节：由多个步骤串联成的化学过程中，如果某一个步 骤阻力特别大，全过程速率取决于它，则次步骤称为限制性环 节，其速率=反应速率 举例：渣铁反应的三个步骤：传质-化学反应-传质 2.2 化学反应速率 2.2.1 化学反应速率表示方法 • 化学反应速率： dc 表示反应物浓度随时间的变化率。v dt 对于反应：aA＋bB＝cC＋dD v A  dcA v B  dcB vC dcC v D dcD dt dt dt dt 反应速率与化学计量系数之间的关系： 可见：选择不同物质表示反应的速率，其值可以不同。反应物速 率取“－”，生成物速率取“＋”，以保证反应速率恒为正。 2.2.2 化学反应速率方程 • 表示反应速率与反应物浓度关系的方程式。 质量作用定律 （the law of mass action ） 一定温度下，化学反应瞬时速率与各个反应物瞬时浓度的 若干次方的乘积成正比。 反应：aA＋bB ＝eE+dD dc v  kC C  A B dt aA＋bB ＝eE+dD v kC C A B  、：反应物A和B的反应级数，代表了各种反应物浓度对反应速 率的影响程度，要由实验确定。 对于基元反应， ＝a,  ＝b。 对非基元反应， 、通常不等于化学计量系数a及b。 + ＝n ：反应级数，表示反应物的浓度对反应速率影响的特性。 n＝0，零级反应； n＝1，一级反应； n＝2，二级反应。 k：速率常数，其物理意义是当C ＝1, C ＝1时的反应速率。 A B 一个反应的k值越大，则反应的速率越大。反之若k的倒数越大， 则反应的速率越小，故1/k具有反应阻力的意义。 常用三种化学反应级数及其速率式 微分式速率方程 积分式速率方程 c-t关系 （v-c关系） （c-t关系） dc 0级  k c=-kt+c 0 dt dc 1级  kc