第四章 熔岩电化学界面与双电层.pdfVIP

机械工程学 School of Mechanical Engineering 院 第四章 界面与双电层 学竞江河 志比昆仑 为什么要研究界面性质？ 研究界面性质意义 � 电极反应是发生在电子导体相和离子导体相之间 的，即是一种界面反应，是直接在“电极/溶液” 界面上实现的。 � 电极／溶液相界面是实现电极反应的“客观环 境”。 � 在不同的电极表面上，同一电极反应的速度可以 不相同，有时差别甚至超过十几个数量级。 � 即界面的性质以及结构对电极反应产生很大的影 响。 � 对电极／溶液界面性质的研究就是希望了解这种 影响的作用方式和大小。 研究界面性质意义 1.电极材料的化学性质与表面状况 • 这方面的因素可称之为影响电极表面反应能力的“化学因素”。 • 因为在不同的电极表面、同样的材料但制备电极表面的方法不相同， 甚至在同一晶体的不同晶面上电极反应的速度也各不相同。 2. “电极/溶液”界面上的电场强度 • 这方面的因素可称之为影响电极反应的“电场因素”。 • 因为界面上的电势－－电极电势（电极／溶液的相间电势）的大小或分布可 以改变反应速度和方向。 这一章主要讨论 的问题 本章主要内容 4.1 界面双电层 4.2 绝对电位差与相对电位差 4.3 电毛细现象与李普曼(Lippman)方程 4.4 微分电容 4.5 离子双电层结构 4.6 零电荷电位 4.7 零电荷电位与功函 4.8 金属与熔盐的界面结构 4.9 湿润现象及其热力学 4.1 界面双电层 L 一、双电层概念 M 两相接触，由于各种界面作用（包括界面上的电 荷转移、带电粒子、偶极子的吸附等）导致界面 两侧出现电量相等而符号相反的电荷 。 在静电作用下，符号相反的剩余电荷排列在两相 M ＋ － L ＋ － 接触的相界面上，形成与充电电容器相似的荷电 ＋ － 层。 ＋ － ＋ － 在相接触的两相界面的两侧的符号相反的电荷层 叫做双电层。 由于界面性质的差异，任何两相界面都存在有双电层. 4.1 界面双电层 二、双电层的形成 • 双电层有形成原因： 1.界面两侧之间电荷的转移 Zn2+ • 这种转移的推动力是带电粒子在 两相间的电化学位的不同。 • 这种情况下构成的双电层叫离子 双电层. M L • 特点是形成双电层的电荷跨越两 相界面。 4.1 界面双电层 二、双电层的形成