第3章 保护基及其在有机合成中的应用.pptVIP

3.1.2.2 苯甲酸酯 核苷合成(B为碱基)中，由于2-位羟基的酸性最强，肼解时优先去除2-位苯甲酸酯保护基，3,6-位苯甲酸酯可保留。 3.1.2 酯类保护基 3.1.2.3 新戊酸酯 对于多羟基底物采用位阻大的tBuCOOR可以实现伯醇、仲醇羟基共存时对伯醇羟基的选择保护，以及对立体位阻有差异的两个伯醇羟基之一的选择保护(例1)。去保护基时常需较强的碱性体系(KOH-MeOH). 例 1 3.1.3 二醇和邻苯二酚的保护 多羟基化合物中1,2-二醇和1,3-二醇以及邻苯二酚两个羟基的同时保护在有机合成中应用广泛。它们在酸催化下与醛或酮形成五元或六元环状缩醛、缩酮得以保护，如图3.1所示。用于二醇和邻苯二酚保护的常用醛、酮有：甲醛、乙醛、苯甲醛、丙酮、环戊酮、环己酮及其缩二甲醇等。此类保护基对于许多氧化反应、还原反应以及O-烃化或酰化反应都具有足够的稳定性。去保护基通常采用酸催化水解，一般情况是1,3-二氧环己烷去保护速度大于1,3-二氧环戊烷。在中性条件下通过氢解可以方便而有效地去除苄亚基缩醛保护基。 3.1.3 二醇和邻苯二酚的保护 图 3.1 二醇和邻苯二酚生成环状缩醛、缩酮 3.1.3 二醇和邻苯二酚的保护