第七章 核磁共振光谱法.ppt

第七章 核磁共振光谱法 一、原子核的磁性质 二、核磁共振现象 三、核磁共振条件 四、核磁共振波谱仪 一、 原子核的磁性质 讨论: 二、 核磁共振现象 ( 核磁共振现象) 三、核磁共振条件 四、核磁共振波谱仪 第七章 核磁共振光谱法 一、化学位移的产生 二、化学位移的表示方法 三、13C核磁共振光谱 位移的表示方法 * * 第一节 核磁共振基本原理 nuclear magnetic resonance spectroscopy; NMR 1.原子核的自旋： P－自旋角动量的绝对值；I－核自旋量子数； h－普朗克常数 h＝6.63×10-34J·s (1) I=0 的原子核 16 O； 12 C； 22 S等 ，无自旋，没有核磁共振现象，不研究； (2) I 1/2的原子核 这类原子核的核电荷分布可看作一个椭圆体，电荷分布不均匀，共振吸收复杂，研究应用较少； (3)Ｉ＝1/2的原子核 1H，13C，19F，31P 原子核可看作核电荷均匀分布的球体，并象陀螺一样自旋，是核磁共振研究的主要对象，C，H也是有机化合物的主要组成元素。 2.原子核的磁矩 γ－磁旋比 不同的原子核有不同的γ值，是原子核特性的一个参数。 自旋量子数 I=1/2的原子核（氢核1H），可当作电荷均匀分布的球体，绕自旋轴转动时，产生磁场，类似一个小磁铁。 　　无外磁场时，核取向任意；当置于外磁场H0中时，相对于外磁场，有（2I+1）种取向： 　　氢核（I=1/2），两种取向（两个能级）： (1)与外磁场平行，能量低，磁量子数ｍ＝＋1/2; (2)与外磁场相反，能量高，磁量子数ｍ＝－1/2; 自旋核在磁场中有两个能级，当用频率为MHz数量级（射频区）的电磁波照射时，核由低能级向高能级跃迁，产生核磁共振现象。 对1H来说， 下图直观地表示出了1H核的能级分裂： 可见，ΔE随着磁场强度H0改变。磁场强度增加，能级差增加。 (1) 核有自旋(磁性核) (2)外磁场,能级裂分; (3)照射频率与外磁场的比值? / H0 = ? / (2? ) 磁场中的自旋核受到电磁辐射照射，当电磁辐射的能量等于跃迁能级差时，核吸收能量发生跃迁。 h ? ＝ ΔE 共振条件 （1）因为不同原子核的γ不同，所以H0固定时，不同核跃迁时，需要不同频率的电磁波照射；在?固定时，不同核跃迁时，需要不同强度的磁场。 （2）对同一种核，共振频率与外加磁场强度成正比，给定一个频率?对应一个磁场强度H0 讨论 核磁共振吸收的观察方法 1.扫频法：固定磁场强度，改变电磁辐射照射频率； 2.扫场法：固定电磁辐射照射频率，改变磁场强度。 1．磁铁：提供外磁场，要求稳定性好，均匀。永磁铁、电磁铁、超导磁铁。60MHz、100MHz，最好达到800MHz。 2 ．射频振荡器：发射一定频率的电磁辐射信号。 3 ．射频接收器（检测器）：当氢核的跃迁频率与辐射频率相匹配时，发生能级跃迁，吸收能量，在感应线圈中产生毫伏级信号。 4．探头：用来固定样品管的器件。样品管一般为外径5mm的玻璃管,测量过程中旋转, 磁场作用均匀。 第二节 化学位移 nuclear magnetic resonance spectroscopy; NMR 一、化学位移的产生 T：安培力。规定1T就是1A电流在1M导线上流过受到1N的安培力 其它核 ?0 = [? / (2? ) ]（1- ? ）H0 由于屏蔽作用的存在，氢核产生共振需要更大的外磁场强度（相对于裸露的氢核），来抵消屏蔽影响，不同化合物在不同磁场下出峰。 这种由于各种氢核所处化学环境不同，而在不同磁场强度区域（或不同频率区域）显示共振吸收峰的现象称为化学位移。 理想化的、裸露的氢核，满足共振条件： ?0 = ? H0 / (2? ) ，产生单一的吸收峰； 屏蔽常数?越大，屏蔽作用越大。 屏蔽作用由核外电子云密度决定，与物质化学结构密切相关。 (1)位移的标准 绝对值差异太小，约为百万分之十,难精确区别测量。 相对标准：四甲基硅烷　Si(CH3)4 （TMS）（内标） 规定： 化学位移 ?TMS=0 二、化学位移的表示方法 = [（ ?样 - ?TMS) / ?TMS ] 106 (ppm) = [（ H样 - HTMS) / HTMS] 106 (ppm) (2) 为什么用TMS作为基准? a. 12个氢处于完全相同的化学环境，只产生一个尖峰； b.屏蔽强烈，位移最大。与有机化合物中的质子峰不重迭； c.化学惰性；易溶于有机溶剂；沸点低，易回收。 与裸