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第四章晶体的缺陷与运动
第四章晶体中的缺陷及其运动 缺陷、缺陷的扩散 概论一 在理想晶体中,原子严格地处在空间有规则的、周期性的格点上。但在实际的晶体中,原子的排列不可能那样的完整和规则。 这些与完整晶体中周期性点阵结构发生偏离的区域就构成了缺陷。它们的存在破坏了晶体本身的对称性和周期性。 晶体中虽然存在各种各样的缺陷,但是在实际的晶体中偏离平衡位置的原子数目很少,即使在最严重的情况下,一般也不会超过原子总数的万分之一,因而实际晶体结构从整体上看来还是比较完整的! 概论二 缺陷的数目虽然很少,但是它们的产生和运动以及合并和消失,对晶体的性能有着重要的影响。 晶体的缺陷在空间上通过一定的方式是可以观察到的,在时间上具有一定的延续性。 晶体的缺陷是固体物理中一个重要的研究领域。 它对于研究和理解一些不能用完整晶体理论解释的现象具有重要意义。 例如塑性与强度、扩散、相变、再结晶、离子电导以及半导体的缺陷电导等现象。 另外,许多晶体的发光现象都是与缺陷有关的。 补充:给晶体赋色方法 1,引入化学杂质; 2,引入过量的金属离子(可以把晶体放到碱金属蒸汽中加热然后使之快速冷却,NaCl晶体在Na金属蒸汽中加热将呈现黄色,KCl晶体在K金属蒸汽中加热将呈现紫色。) 3,X射线或者γ射线辐射,中子或者电子轰击; 4,电解。 有关电子的扩散,到了金属电子论那一章还要具体讨论。 作业 由于填隙原子和空位两种运动中,只有一种是主要的,因此几率P可以写为 τ0和E的值,要看哪一种缺陷运动为主要的而定,u=u1+u2是原子脱离格点变为填隙原子所需的能量。 §4.4 扩散方程 扩散系数 扩散现象的本质是粒子无规则的布朗运动. 令粒子的浓度梯度为 ,稳定时,由于扩散而产生的扩散流 密度为 式中D为扩散系数,单位是米2·秒-1;负号表示粒子从浓度高处向浓皮低处扩散,即逆浓度梯度的方向而扩散,但是在极其个别的 固体中,也发现粒子从浓度低处向浓度高处扩散. 可见粒子在晶体中的扩散,依赖于晶体的具体结构.对于晶体的情形,D一般是 个二阶张量,上式可写成分量形式: 对于立方晶体,D是一个标量.根据扩散连续方程可得 当D和浓度无关时,有 为三维扩散方程 ,在一维时方程变为 两种常用边界条件及其解 (1)一定量Q的粒子由晶体的表面向内部扩散,即当开始时 当t0时,扩散到晶体内部的粒子总数为 方程的解为 (2)扩散粒子在晶体表面的浓度C0保持不变 在x=0处,在任何时刻t皆由C=C0 在x0处,当t=0时C=0 §4.7 热缺陷在外力作用下的运动 下面讨论热缺陷在外力作用下的 运动,对于离子晶体而言,离子导电 性就是由于热缺陷在外电场作用下 的运动所引起的. 设某一填隙原子沿如图所示的虚线运动,当没有外力存在时,它在各个位置上的势能是对称的。 由于势能是对称的,填隙原子越过势垒向右或向左运动的几率是一样的. 当有外力存在时,势能不再对称了,设有一外力F(方向向右)存在时,势能曲线变为. 对填隙原子来说,左端势垒增高了 右端的势垒降低了 ,因此填隙原子越过势垒向右或向左运动的几率就不一样了,分别为. * §4.1 缺陷的类型 一 点缺陷 缺陷的种类很多,但可概括地分为点缺陷、线缺陷以及其他类型的缺馅 引起晶格周 期性的破坏,发生在一个或几个晶格常数的线度范围内,这类缺陷 统称为点缺陷.由热起伏的原因所产生的空位和填隙原子又叫 热缺陷 1、弗仑克尔缺陷和肖特基缺陷 常见的三种热缺陷: (1)原子脱离格点后,形成填隙原子,称这样的热缺陷为弗仑 克尔缺陷.在这里,空位和填隙原子的数目相等.在一定的温度 下弗仑克尔缺陷的产生和复合的过程相平衡. (2)晶体的内部只有空位,这样的热缺陷称之为肖特基缺陷。 原子脱离格点底并不在晶体内部构成填隙原子,而跑到晶体表面 上正常格点的位置,构成新的一层。在一定的温度下, 晶体内部的空位和表面上的原子处于平衡. (3)晶体表面上的原子跑到晶体内部的间隙位置。这时晶体内部只有填隙原子.在一定的温度下,这些填隙原子和晶体表面上的原子处于平衡状态. 形成一个肖基特缺陷所需能量比形成一个弗仑克尔缺陷所需能量低,因为形成一个肖特基缺陷时,晶体内留下一个空位.晶体表面多一 个原子.因此形成一个肖特基缺陷所需的能量,可以看成晶体表面一个原子与其他原子的相互作用能和晶体内部一个原子与其它原子的相互作用能的差值.而
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