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电解质溶液活度系数的测定3学时
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电解质溶液活度系数的测定 （33学时）
一、目的要求
1. 掌握用电动势法测定电解质溶液平均离子活度系数的基本原理和方法。
2. 通过实验加深对活度、活度系数、平均活度、平均活度系数等概念的理解。学会应用外
推法处理实验数据。
3. 进一步掌握电位差计的原理及其使用方法。
二、实验原理
活度系数 γ 是用于表示真实溶液与理想溶液中任一组分浓度的偏差而引入的一个校正
因子，它与活度a、质量摩尔浓度m之间的关系为：
m
a=γ ⋅ 0 (7.1)
m
在理想溶液中各电解质的活度系数为1，在稀溶液中活度系数近似为1。对于电解质溶
液，由于溶液是电中性的，所以单个离子的活度和活度系数是不可测量、无法得到的。通过
γ± a± m±
实验只能测量离子的平均活度系数 ，它与平均活度 、平均质量摩尔浓度 之间的关
系为：
m
a =γ ⋅ ± (7.2)
± ± 0
m
平均活度和平均活度系数测量方法主要有：气液相色谱法、动力学法、稀溶液依数性法、
电动势法等。
本实验采用电动势法测定ZnCl2溶液的平均活度系数。其原理如下：
用 ZnCl 溶液构成如下单液化学电池：
2
Zn(s)|ZnCl (a)|AgCl(s),Ag(s)
2
该电池反应为：
2+ −
Zn(s)+ 2AgCl(s)= 2Ag(s)+ Zn (a )+ 2Cl (a )
Zn2+ Cl−
其电动势为：
0 0 RT 2
E=φ −φ − ln(a )(a ) (7.3)
AgCl/Ag 2= 2+ −1
Zn l/Zn 2F Zn Cl
=ϕ0 −ϕ0 2= − RTln(a )3 (7.4)
AgCl/ Ag Zn l/Zn 2F ±
根据：
ν+ ν− 1/ν
m =(m m )
± + − (7.5)
ν+ ν− 1/ν
a = (a a )
±
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