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自净化功能隔膜提升锂离子电池循环寿命
链接:/tech/114918.html
来源:新能源Leader
自净化功能隔膜提升锂离子电池循环寿命
由于成本、性能等因素的限制,目前商用的锂离子电池电解液普遍采用LiPF6作为电解质盐,但是在锂离子电池中
含有少量水分的情况下,LiPF6非常容易发生自催化反应产生HF,HF对正极材料的腐蚀会造成过渡元素的溶解,特别
是Mn元素的溶解后会迁移到负极表面,破坏SEI膜,引起锂离子电池容量下降、内阻增大,这也是造成锂离子电池性
能下降的主要因素之一。
膜的骨架,4-乙烯基吡啶(DVB-4VP)作为主要的功能材料添加在隔膜内,隔膜的厚度为30um,孔隙率为43%,DVB
-4VP的含量为2mg/cm2。实验显示多功能隔膜的性质与传统的商业隔膜性质非常相近。
下图为这款隔膜的SEM图,从图上可以看到隔膜上有很多4-12um左右的微孔,这些微孔内部则含有大量的尺寸在10
0nm左右的颗粒,从而在隔膜内部形成相互连接的网络。
自净化功能隔膜提升锂离子电池循环寿命
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来源:新能源Leader
电池进行了电化学性能评估,下图为LMO/石墨电池在55℃下循环性能,红色的为空白对照组,蓝色的功能隔膜实
验组。高温下电池的容量衰降会加速发生,因此能更加有效的检验隔膜的有效性。从下图我们可以看到在经过四个周
约180次循环后,空白对照组的容量损失约71%,而功能隔膜组容量损失为39%。
自净化功能隔膜提升锂离子电池循环寿命
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来源:新能源Leader
下图为NMC622/石墨电池在55℃下的循环性能曲线,红色曲线为对照组,蓝色曲线为功能隔膜组,从曲线上我们可
以注意到经过约140次循环后,对照组的容量损失为42%,功能隔膜组的容量损失仅为17%。从上面的两个实验我们也
注意到,功能隔膜除了在材料的容量保持率方面会提升以外,它们的库伦效率都要明显高于使用传统隔膜的对照组。
自净化功能隔膜提升锂离子电池循环寿命
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下图为LMO材料(图a)和NMC622材料(图b)在经过循环后的XRD图谱,从图上可以注意到,采用传统隔膜的对
照组LMO材料的衍射峰向着个高的衍射角度移动,这表明LMO材料的晶体结构由于Li+的损失而发生了晶胞结构收缩
。
而从图b中我们注意到,NMC622材料虽然经过了高温循环,但是晶体结构没有发生变化,这表明NMC622材料的晶
体结构非常稳定,其在高温下的容量损失主要是因为SEI膜生长造成的内阻增加,使得容量不能充分发挥。
自净化功能隔膜提升锂离子电池循环寿命
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下表为使用两种隔膜的电池在经过循环后负极表面的元素分析结果。可以看到,相比于对照组,采用功能隔膜的电
池负极表面的Mn元素的含量出现了明显的下降(LMO/石墨电池),但是对于NMC622材料而言,这种变化并不是
很显著,也再次证明NMC622材料的结构稳定性非常好。
自净化功能隔膜提升锂离子电池循环寿命
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来源:新能源Leader
失,而是SEI膜生长造成的内阻增加,这一推断也得到了电池交流阻抗图谱EIS的验证。下图为LMO/石墨电池和NMC
622/石墨电池的EIS图谱,从图上可以注意到对于LMO材料,功能隔膜降低电池内阻的效果更加明显,中高频阻抗分
别下降了2.5倍。对于NMC622材料而言,功能隔膜降低电池阻抗的效果就不那么明显了,相比于对照组高频阻抗仅下
降25%,中频阻
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