丙三醇和苯胺在分子筛担载的Cu基催化剂上气相合成3-甲基吲哚.pdf

摘 要 3- 甲基吲哚作为一种重要的 C -烷基吲哚衍生物和化学合成的中间体，在工 3 业、农业以及医药等领域有重要的用途。以廉价的苯胺和丙三醇为原料，一步气 相催化合成 3- 甲基吲哚，成本低廉，绿色环保，是目前众多合成方法中最为经济 的一种。 本文研究了分子筛（NaY 、5A、HZSM-5 、MCM-41 ）担载的Cu 基催化剂及 向最佳催化剂 Cu/NaY 中加入Na O、K O 助剂对气相合成 3- 甲基吲哚的影响。 2 2 采用分步等体积浸渍法制备铜基催化剂，通过常压气固相反应以及比表面(BET)、 X 射线衍射、NH –程序升温脱附、热重-差热等表征手段对分子筛担载铜基催化 3 剂进行了研究，揭示了催化剂结构与催化性能之间的关系。 结果表明，Cu/NaY 具有较多的弱酸中心及较好的铜的分散度，因此催化剂 具有较高的活性和选择性。240 ℃、反应第2 小时，3- 甲基吲哚的收率达到37% 。 向Cu/NaY 加入适量的Na O 和 K O 助剂后能减少催化剂的中强酸中心数并有效 2 2 抑制反应过程中积炭的形成，从而能不同程度地提高催化剂的选择性。通过对反 应条件进行优化能进一步抑制积炭的形成，降低催化剂的失活速率。当 Na O 和 2 K2O 含量分别为 0.60 和 0.40 mmol/g、 220 ℃、氢气与水蒸气及氮气含量分别为 20 、6 及 54 ml/min 时, 反应第 2 小时，产物收率分别达到 48%和 49% 。加入 Na2O 或 K2O 助剂不能改变积炭类型。提出了 3- 甲基吲哚合成的催化反应机理。 关键词: 3- 甲基吲哚；Cu基催化剂；NaY分子筛；NaO和K O助剂；反应机理 2 2 - I - Vapor-phase synthesis of 3-methylindole from glycerol and aniline over zeolites-supported Cu-based catalysts Abstract 3-Methylindole, known as a C -alkyl indole derivative and intermediate of 3 chemical synthesis, can be widely applied in the fields of industry, agriculture and medicine. One of the most promising routes, from an economic point of view, is direct vapor-phase synthesis of 3-methylindole by feeding glycerol and aniline as reactants， because the route is not only low price but also green environmental-protection. The objective of this work is to