从一碳到多碳有机羧酸分子的水热合成研究.pdf

前 言 本论文的主要内容是模拟生命起源前的深海热泉环境即水热环境，利 用不同的纳米催化剂来催化二氧化碳、二氧化碳/ 甲酸和二氧化碳/ 乙酸得到 更长碳链的小分子羧酸的反应，并探讨不同催化剂对反应的影响。 第一章主要介绍生命起源的研究背景及发展现状；第二章根据生命起 源前的原始地球环境，利用可能存在的过渡金属、金属硫化物和粘土矿物 等，制备一系列的复合无机化合物作为催化剂，并进行了相应的表征；第 三章主要介绍在水热条件下，利用第二章合成得到的不同纳米催化剂如纳 米铁粉、纳米铁/硫化亚铁等，催化二氧化碳与甲酸或乙酸反应，并探讨不 同催化剂对产量的影响。 本文通过制备多种在原始条件下可能存在的无机催化剂，并尝试通过 对催化剂改性来提高催化效率，催化从一个碳的二氧化碳、甲酸、两个碳 的乙酸到多个碳的有机羧酸的合成反应，为更长碳链的合成和生命起源前 的进化奠定了基础。 从一碳到多碳有机羧酸分子的水热合成研究 论文作者： 张琦 指导教师： 岳惠娟 副教授 专业名称： 无机化学 摘 要 生命起源问题一直被认为是现代自然科学的三大难题之一，研究生命起源 问题对现代医学及生命科学有着重要的意义。生命从何而来一直以来困扰着许 多科学家，生命的起源是偶然还是必然，是由地外生物带来还是起源于地球自 身，这一切并不是无从考证，很多地球化学家发现的一些化石或古生物的存在， 以及可能是生命开始的环境，为生命起源研究者提供了证据，因此，虽然原始 地球大约形成于 46 亿年前，但是我们可以凭借着可靠证据及合理的推断研究 生命到底如何起源。 上世纪八十年代以德国化学家 Wächtershäuser 和苏格兰地球化学家 Russell 为代表的海底生命起源学派认为生命起源于海底热泉环境，在海底存在着的一 些海底火山喷口很可能孕育了生命。在这些喷口附近富含大量的金属矿物和盐 类还有一些硫化物等小分子物质，并且温度在 400 ℃左右，pH=2-3 ，其中就存 在着古细菌。我们将设计这样的环境来模拟生命的原始环境来探索生命的进 化。 我们的小组在之前的研究中已经证实可以在水热条件下由纳米铁作为催 化剂催化二氧化碳得到甲酸和乙酸，本文在此基础上继续探索，利用更多种的 纳米金属催化剂催化由 C1、C2 的甲酸和乙酸固定二氧化碳到更多个碳的羧酸 的反应。 第二章中我们制备并表征了一系列纳米级金属催化剂。已经有证据表明在 海底火山喷口附近会存在一些矿物及金属盐类，如赤铁矿等，我们将这样的催 化剂改性，负载到蒙脱石上或用二氧化硅包覆起来减少团聚，增加其与反应原 料的接触面积，提高催化反应效率。 第三章中分别以二氧化碳、甲酸/二氧化碳与乙酸/二氧化碳与为原料，利 用制备的金属纳米催化剂在 300℃、300psi 的水热条件下反应24 小时，发现 1） 在只有二氧化碳的情况下，催化剂并不能使二氧化碳活化得到有机物；2 ）在 甲酸的实验中，由nanoFe/FeS 、Fe/FeS@Mont. 、Fe/FeS@SiO2 为催化剂得到了 乙酸、丙酸和丁酸；3 ）在催化乙酸的实验中，以Fe@Mont. 、Fe@SiO2 为催化 剂得到了丙酸实现了碳链增长。 综上，我们利用一系列催化剂催化固定二氧化碳，从 C1 分子逐步得到了 具有 C2-C4 的直链脂肪酸有机物，增长了碳链，这样的非生命合成C3-C4 有机 酸在生命起源的模拟实验中非常少见。将此工作继续下去，适当改变条件我们 有可能得到更长链的有机物，这样可以了解原始环境下大分子有机物如脂类 （细胞膜的主要成分）如何起源，这样生命起源的化学进化将进入生物大分子 合成阶段，对于生命起源的研究将更进一步。 关键词： 生命起源，水热条件，催化剂，二氧化碳，有机羧酸 Abstract The study of origin of li