以氮杂环羧（磺）酸为配体的配合物的合成及光电性能研究.pdf

以氮杂环/羧(磺)酸为配体的配合物的合成 及光/ 电性能研究 中文摘要 配合物因具有明确有序的微观结构以及在荧光、催化、吸附、磁性以及非线性光 学等方面具有广阔的应用前景而受到人们的广泛关注。在构建配合物的过程中，配体 的选择、设计是至关重要的，它不仅影响配合物的合成，而且还影响配合物的结构、 稳定性和性能等问题。近年来，配体与金属盐构筑多维、多核结构的功能配合物是热 门的研究课题之一。本论文选取了多配位点的偶氮配体 4-(8-羟基喹啉-5-偶氮)-苯磺酸 (H2QBS) ，桥联配体邻甲基丙烯酰胺基苯甲酸(o-MAABA) 以及多齿配体 2-咪唑乙酸 (Hima)，根据三种配体的结构特点，将它们分别与金属盐反应，得到一系列配合物和 配位聚合物。根据这些配合物的结构特点，研究了相应配合物的紫外、荧光等物理化 学性能。选取其中溶解性较好的配合物，进一步将其制备成器件，研究了它们的电存 储性能。主要结果简述如下： 一、以金属盐和 4-(8-羟基喹啉-5-偶氮)-苯磺酸(H QBS)进行反应，合成了 5 个配 2 位聚合物：三维网状的配位聚合物[Na (QBS)(H O) ] (1) ，二维层状的配位聚合物 2 2 2 n i i {[Pb(QBS)(DMSO)]·2(PrOH)}n (2·2 PrOH) ， 一 维 链 状 的 配 位 聚 合 物 i {[Zn(QBS)(DMSO)]·2DMSO} (3·2DMSO)，一维梯状的配位聚合物[Mn(QBS)( PrOH) n (DMSO)] (4)和一维链状的配位聚合物[Cd (QBS) (DMSO) (H O) ] (5) 。这五个配位 n 2 2 2 2 4 n 聚合物都经红外光谱、元素分析等方法进行表征并测定了单晶结构。研究表明，这些 配位聚合物对蓝光(450 nm)和紫外光(365 nm)有较好的光稳定性。但是对高能量 254 nm 的紫外光却不稳定，随着254 nm 光源的照射，配合物发生了解离，溶液颜色也褪 去。另外，研究了配体 H QBS 和配位聚合物 3 的电存储性能，它们都表现出二进制 2 WORM 型存储性能。 二、以金属盐和桥联配体邻甲基丙烯酰胺基苯甲酸 o-MAABA 以及 1, 10-菲啰啉 (1, 10-Phen)进行反应，分别得到了 6 个配合物：Zn(o-MAABA)2(Phen) (6, 单核结构) ， [Cd(o-MAABA) ·2H O] (7, 双 核 结 构 ) ， {[Pb Cl(o-MAABA) (Phen) ]·Cl}·2H O 2 2 2 2 2 4 2 I (8·2H O, 双 核 结 构 ) ， [Pb(NO )(o-MAABA)(Phen)] (9, 1D 链 状 结 构 ) ， 2 3 n Mn Cl (Phen) (o-MAABA)(H O) (10, 双核结构) 和 [Cu (Phen) (OH) ] (o-MAABA)