氨基功能化的大孔介孔二氧化硅纳米粒子的合成.pdfVIP

中文摘要 氨基功能化的大孔介孔二氧化硅纳米粒子的合成 介孔二氧化硅纳米粒子的合成与应用研究在过去十几年间进展迅速，其中使 用最广泛的是MCM-41 型介孔二氧化硅纳米粒子，具有2-3nm 的均一孔径。很 多研究表明孔径大小是一个决定介孔材料应用范围的重要因素，尤其是在吸附生 物分子（酶，蛋白质等）和涉及高分子催化反应的领域中。MCM-41 型介孔纳米 粒子扩孔后孔径一般也小于5nm，较小的孔径不利于大的生物分子的装载、扩散 与传输，而具有大孔径的介孔纳米粒子则具有明显的结构优势，大孔径介孔是生 物分子和高分子的理想载体与反应场所。 目前报道的大孔径介孔二氧化硅纳米粒子的合成方法较为复杂，制备的粒子 粒径分布较宽，且不能完全实现对粒径的可控调节。具有较大孔径（大于6nm， 与 SBA-15 介孔材料孔径相当）、粒径可调、单分散的介孔二氧化硅纳米粒子的 有效合成方法还未见报导。 本论文选用P-123 嵌段共聚物 （大孔径介孔材料SBA-15 的模板剂）作为模 板剂、以3-氨丙基三乙氧基硅烷（APTES ）和四甲氧基硅烷（TMOS ）共同作为 硅源的实验反应体系，在室温和pH 值接近中性的条件下合成了具有氨基功能化 的大孔径介孔二氧化硅纳米粒子。论文主要取得了以下研究成果： 1. 通过表面活性剂与硅源的自组装合成了具有 11nm 孔径的单分散的介孔 二氧化硅纳米粒子。TEM 和动态光散射结果表明纳米粒子是单分散的，其粒径 约为200nm 。质子化的氨基使纳米粒子具有较高的正的表面电势（约为+30mV ）。 氮气吸附测试表明纳米粒子具有高的比表面积和较大的介孔孔径。萃取后纳米粒 2 子的BET 比表面积为274 m /g ，孔径约为11nm。焙烧后BET 比表面积增大到 2 了475 m /g，孔径下降到约9nm 。 2. 对纳米粒子的合成体系和生成机理进行了研究。重点考察了反应条件变 化对纳米粒子介观结构的影响。结果表明，APTES 的浓度可以影响纳米粒子的 粒径，从而实现50-200nm 范围内粒径的可控调节。增加反应体系中TMOS 的浓 I 度，可以得到具有大孔径的介孔二氧化硅纳米纤维。改变体系的pH 到微碱性（通 过加入较多的 APTES 或较少的盐酸），或者使用四乙氧基硅烷（TEOS ）代替 TMOS，产物均为实心的二氧化硅纳米粒子。 3. 向反应体系中加入1,3,5-三甲基苯 （TMB ），得到微乳液与胶束共存的反 应体系，可以合成由10-15nm 的介孔，30-50nm 的泡沫形状的介孔和50-100nm 的大孔共同构成的具有等级孔结构的二氧化硅纳米粒子。纳米粒子的粒径约为 100-150nm，表面电势约为+30mV 。SEM、TEM 和氮气吸附测试都表明TMB 的 浓度对纳米粒子的等级孔结构有重要影响。进一步地对等级孔纳米粒子的反应体 系进行了研究和拓展，结果表明环己烷、正癸烷形成的微乳液体系也可以用来制 备等级孔纳米粒子。通过控制反应体系中P-123 的浓度和其它反应条件，可以对 制备的等级孔纳米粒子的孔结构进行调变。 关键词 介孔 大孔 氨基功能化 二氧化硅 等级孔 纳米粒子 II Abstract Synthesis of monod