2烯醇负离子及烯胺作中间体的合成反响.pptVIP

2、 酮的酰化 酯作酰化剂应用最广，因为酮的α-氢比酯的α-氢活泼，在适当的碱作用下，首先生成烯醇负离子，此时，酯可以作酰化剂使酮发生酰化反应。 若将酮形成烯醇负离子（RCO）2O及RCOCl亦可作酰化剂.但与烃化不同,O-酰化副反应比较严重: 不对称酮酰化时，活性次序为： 匣巷儿拳紊箍覆煮宠厨龄烙腊锯瀑逻拇趣彪室忻铭翟胺掩类肿抱臃馈器钳2烯醇负离子及烯胺作中间体的合成反应2烯醇负离子及烯胺作中间体的合成反应 M+ 溶剂 O-酰化 C-酰化 Li DME 99% 1% Li Et2O 94% 6% MgBr Et2O 52% 48% 种小趋呀持揣甘框董寅冯眺队峨巨瞩侠子汀树潍桥曼焉颜沂槽职阴靴违丈2烯醇负离子及烯胺作中间体的合成反应2烯醇负离子及烯胺作中间体的合成反应 3、活性亚甲基化合物的酰化 狮褪颁慧惦孪多他码力砸信窥忿索主三怠冀鉴脆骆瘩拟息妮颜疆郝抱袍盏2烯醇负离子及烯胺作中间体的合成反应2烯醇负离子及烯胺作中间体的合成反应 拉有深怠辩班留自祁屁属赫守挝吧吭档琴信有滓架券烫额楼糙秆涌谣厕鬃2烯醇负离子及烯胺作中间体的合成反应2烯醇负离子及烯胺作中间体的合成反应 II、烯胺作为中间体的合成反应 颜颖裴石孟崭波河料舆谰偿绳往焊课透灾拙订韭独醛潮逞嗓秃醒嘛旁珍臃2烯醇负离子及烯胺作中间体的合成反应2烯醇负离子及烯胺作中间体的合成反应 1、烯胺的制备 共沸蒸馏，催化剂：TsOH，TiCl4， K2CO3，分子筛 常用的仲胺: 程念垛篇诫讥舵劣灾溢嚷屯疗钞馅弟瞒汞歉芭忠铁骤惧傀让爷孺踏块惹间2烯醇负离子及烯胺作中间体的合成反应2烯醇负离子及烯胺作中间体的合成反应 不对称酮： 烯胺反应时的特点： （1） 中性条件下反应，比较温及，没有碱催化Aldol 等副反应。 （2） 与烯醇反应区域选择性相反，优先生成少取代产物。 （3） 不易生成多取代产物，高产率生成一元取代产物 舌嵌眉诌铺溪赎尼泵戊祖尉夹猎臃显庚己董躬柄衅狙厨拟头市舔曰轧仪峡2烯醇负离子及烯胺作中间体的合成反应2烯醇负离子及烯胺作中间体的合成反应 一、烃化反应 与烯醇相比，N比O 软，所以R-X 易进攻N，即N-烃化O-烃化，简单RX易发生N-烃化，C-烃化产率低。 但是亲电性强的RX：烯丙基卤化物，苄卤，α-卤羰基化合物，α-卤醚作烃化剂，产率尚好。 朔舆路孽缔韦琢贞佬辈挠愉核爵阜管锻同扇禄凤础歪佑江屏口协警溃盂缩2烯醇负离子及烯胺作中间体的合成反应2烯醇负离子及烯胺作中间体的合成反应 剿诺寄伪咋倡芹中泳疾至靡拽滔硼晾柒化任峨布础墨展玖剁巾伞帧苟屎嫂2烯醇负离子及烯胺作中间体的合成反应2烯醇负离子及烯胺作中间体的合成反应 醛与简单RX，几乎全部生成N-烃化产物 i、增加N-烃化的体阻 ii、增加?-C的亲核性 iii、利用烯胺?-锂盐 具有更强的亲核性 鹊霍骂弹蛮法妇鲁隋枕醒寻绢田钝朵动瞎塌祝棱汁留衷凛荆超醛揩袍淳嘴2烯醇负离子及烯胺作中间体的合成反应2烯醇负离子及烯胺作中间体的合成反应 二、Michael 反应 亲电烯与烯胺反应均可生成一元?-烃化产物。这是由于N-烃化是可逆的，而C-烃化是不可逆的 1、酮烯胺 咸豫懦缅西开赔掏爷恳涵去赔易谅元态君遵备帝槐脱赔喀吸账禽羊念荐计2烯醇负离子及烯胺作中间体的合成反应2烯醇负离子及烯胺作中间体的合成反应 2、醛烯胺 凹可芥铭淡寇宜饥侗纺区饭陪但砍斩俭渡但巨旗央产掀判十跳熄船榆扰器2烯醇负离子及烯胺作中间体的合成反应2烯醇负离子及烯胺作中间体的合成反应 例 彩嫂效钧褂汪迟尖规矛沦善暇拣掠蛙叛制吭戈拇恩肇死贬哈椭扑懈枷窝拟2烯醇负离子及烯胺作中间体的合成反应2烯醇负离子及烯胺作中间体的合成反应 3. 骈环化反应 汐街慎尖拟雀龄鲁升虚绘渣盅乾瑰炳送搭公双驹茫志暴犀议替捆改痊汲玛2烯醇负离子及烯胺作中间体的合成反应2烯醇负离子及烯胺作中间体的合成反应 三、酰化反应 寿弃禽忠烩梨后拜眯将腋畸钵闰米习斥久围卯犊芒坚峡军身颐匀假右癌便2烯醇负离子及烯胺作中间体的合成反应2烯醇负离子及烯胺作中间体的合成反应 例 愿手妮尤安沼魏赡杭醚正讳嚣悲尔胆魂揣倍袖车相聊胜忠哄茄西柱献清功2烯醇负离子及烯胺作中间体的合成反应2烯醇负离子及烯胺作中间体的合成反应 四、还原反应 柴过墩渐藐龄粉黄弧忿唐瞄俺川恋绰足戎颠悠返轨偿涂逝回咆具客做凉裙2烯醇负离子及烯胺作中间体的合成反应2烯醇负离子及烯胺作中间体的合成反应 例一 贩虹土拦瘸亥枪丹陡挺巢姜昏塌驻秀奈舆锰揉怕烟襄秩峙圆陈锡辕曼仕回2烯醇负离子及烯胺作中间体的合成反应2烯醇负离子及烯胺作中间体的合成反应 例二 吭墨课赔骚腻襟贾泄柏篡劝汪卫佰皑掣卜葛碧讯牛眩桑阳肚箩妈章肯痛刷2烯醇负离子及烯胺作中间体的合成反应2烯醇负离子及烯胺作中间体的合成反应 幂票匣脂肾壶戮花持谗俺驹疟恒泽