F7 X射线衍射分析的应用.ppt

9.试述X射线衍射单物相定性基本原理及其分析步骤？ 答：X射线物相分析的基本原理是每一种结晶物质都有自己独特的晶体结构，即特定点阵类型、晶胞大小、原子的数目和原子在晶胞中的排列等。因此，从布拉格公式和强度公式知道，当X射线通过晶体时，每一种结晶物质都有自己独特的衍射花样，衍射花样的特征可以用各个反射晶面的晶面间距值d和反射线的强度I来表征。其中晶面网间距值d与晶胞的形状和大小有关，相对强度I则与质点的种类及其在晶胞中的位置有关。通过与物相衍射分析标准数据比较鉴定物相。 单相物质定性分析的基本步骤是： （1）计算或查找出衍射图谱上每根峰的d值与I值； （2）利用I值最大的三根强线的对应d值查找索引，找出基本符合的物相名称及卡片号； （3）将实测的d、I值与卡片上的数据一一对照，若基本符合，就可定为该物相。 10．请说明多相混合物物相定性分析的原理与方法？ 答：多相分析原理是：晶体对X射线的衍射效应是取决于它的晶体结构的，不同种类的晶体将给出不同的衍射花样。假如一个样品内包含了几种不同的物相，则各个物相仍然保持各自特征的衍射花样不变。而整个样品的衍射花样则相当于它们的迭合，不会产生干扰。这就为我们鉴别这些混合物样品中和各个物相提供了可能。关键是如何将这几套衍射线分开。这也是多相分析的难点所在。 多相定性分析方法 （1）多相分析中若混合物是已知的，无非是通过X射线衍射分析方法进行验证。在实际工作中也能经常遇到这种情况。 （2）若多相混合物是未知且含量相近。则可从每个物相的3条强线考虑，采用单物相鉴定方法。 （3）若多相混合物中各种物相的含量相差较大，就可按单相鉴定方法进行。因为物相的含量与其衍射强度成正比，这样占大量的那种物相，它的一组簿射线强度明显地强。那么，就可以根据三条强线定出量多的那种物相。并属于该物相的数据从整个数据中剔除。然后，再从剩余的数据中，找出在条强线定出含量较从的第二相。其他依次进行。这样鉴定必须是各种间含量相差大，否则，准确性也会有问题。 （4）若多相混合物中各种物相的含量相近，可将样品进行一定的处理，将一个样品变成二个或二个以上的样品，使每个样品中有一种物相含量大。这样当把处理后的各个样品分析作X射线衍射分析。其分析的数据就可按（3）的方法进行鉴定。 样品的处理方法有磁选法、重力法、浮选，以及酸、碱处理等。 （5）若多相混合物的衍射花样中存在一些常见物相且具有特征衍射线，应重视特征线，可根据这些特征性强线把某些物相定出，剩余的衍射线就相对简单了。 （6）与其他方法如光学显微分析、电子显微分析、化学分析等方法配合。 9.画图说明半高宽中点法确定衍射峰位的方法？ 答： 先连接衍射峰两边的背底ab，从强度极大点P 作PP’，交ab 于P’点，PP’的中点O’即是峰高一半点。过O’ 作ab 的平行线与衍射峰交于M 和N 点，MN 中点O 的角位置即定作峰位。 10.试述X 射线粉末衍射法物相定量分析方法及其过程。 答：定量分析方法：外标法、内标法、基体冲洗（K 值）法。 分析过程： ?? 物相鉴定 ?? 选择标样物相 ?? 进行定标曲线的测定或KjS 的测定 ?? 测定试样中标准物相、待测物相等的强度。 ?? 按各自的方法计算待检物相的质量分数。 11． X 射线衍射分析，在无机非金属材料研究中有哪些应用？ 答： a. 物相分析：定性、定量 b. 结构分析：a、b、c、α、β、γ、d c. 单晶分析：对称性、晶面取向—晶体加工、 籽晶加工 d. 测定相图、固溶度 f. 测定晶粒大小、应力、应变等情况 试比较衍射仪法与德拜法的优缺点？ 答：与照相法相比，衍射仪法在一些方面具有明显不同的特点，也正好是它的优缺点。 （1）简便快速：衍射仪法都采用自动记录，不需底片安装、冲洗、晾干等手续。可在强度分布曲线图上直接测量2θ和I值，比在底片上测量方便得多。衍射仪法扫描所需的时间短于照相曝光时间。一个物相分析样品只需约15分钟即可扫描完毕。此外，衍射仪还可以根据需要有选择地扫描某个小范围，可大大缩短扫描时间。 （2）分辨能力强：由于测角仪圆半径一般为185mm远大于德拜相机的半径（57.3/2mm），因而衍射法的分辨能力比照相法强得多。 如当用CuKa辐射时，从2θ30o左右开始，Kα双重线即能分开；而在德拜照相中2θ小于90°时Kα双重线不能分开。 （3）直接获得强度数据：不仅可以得出相对强度，还可测定绝对强度。由照相底片上直接得到的是黑度，需要换算后才得出强度，而且不可能获得绝对强度值。 （4）低角度区的2θ测量范围大：测角仪在接近2θ= 0°附近的禁区范围要比照相机的盲区小。一般测角仪的禁区范围约为2θ＜3°（如果使用小角散射测角仪则更可小到2θ＝0.5～0.6°），而直径57．3mm的德拜相机的盲区，一般为2θ