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红外光谱和拉曼光谱 中国医学科学院药物研究所 2005年9月 Contents 红外光谱的基本原理 红外光谱仪介绍 红外光谱的应用范围 含重要官能团有机分子的红外光谱特征 醇、酚、糖和甙的红外光谱特征 胺、铵盐和肼的红外光谱吸收 烷基的红外光谱 烯烃的红外光谱 三键和连双键化合物 芳香化合物 羰基化合物 拉曼光谱 参考文献 谢晶曦，常俊标，王绪明. 红外光谱在有机化学和药物化学中的应用，北京：科学出版社，2001。 董慧如主编. 仪器分析，北京：化学工业出版社，2000。 伍越寰. 有机结构分析，合肥：中国科学技术大学出版社，1992。 唐恢同. 有机化合物的光谱鉴定，北京：北京大学出版社，1992。 白小红，李晓妮. 药物结构分析，北京：北京医科大学出版社，2001。 DH Williams, L Fleming. Spectroscopic methods in organic chemistry, Fifth edition, 1995. 红外光谱概述 表2-1 红外波段的划分 波段名称 波长(m 波数 cm-1 能级跃迁类型 近红外区 0.75(2.5 13300(4000 分子化学键振动的倍频 中红外区 2.5(25 4000(400 化学键振动的基频 远红外区 25(1000 400(10 骨架振动, 转动 红外光单位: 微米 (m (micrometer) 或波数cm-1, 1 (m = 10 –4 cm 1. 红外光谱的基本原理 1.1基本原理 在图2-1中, h 是planck 常数; ν是光的频率。 图2-1 吸收光谱的一般图象 分子有不同类型的运动, 如分子在空间的平动, 所吸收的能量-平动能; 分子沿它的重心移动, 所吸收的能量-转动能(~0.1-0.001 kcal/mol); 分子内各原子间化学键的振动, 所吸收的能量-振动能(~5.0 kcal/mol); 另外还有分子内各种电子的运动和原子核的运动等等, 它们都有相应的能级。 (E = E光 = h(光 红外光能量主要产生转动和振动二种形式分子运动能。振动时伴有偶极矩改变者,则吸收红外光子,从而形成红外光谱。 1.1.2有机分子振动方式: 伸缩振动（ν）和弯曲振动 （(） 简单分子A-B伸缩振动基频用Hooke定律近似计算： A B k： 键力常数；M： A、B原子的折合质量; c: 光速。 ( ( k, ( ( 1/M 如 C-H键，计算ν 3040 cm-1, 实测ν 2970 cm-1。 多原子复杂分子 对具有n个原子的分子, 分子自由度需用3n个坐标描述, 有3个转动自由度, 3个移动自由度，3n-6个振动自由度。 C6H6, 分子自由度= 3n-6 = 3(12-6 = 30, 理论上讲似乎应看到30个吸收峰, 实际上只有发生偶极矩改变 ((( ( 0) 的振动才有红外光谱吸收。如cis-CHCl=CHCl, 在1580 cm-1有吸收峰, 它是C=C的振动吸收峰; 而对trans-CHCl=CHCl ,故无 1580 cm-1 吸收峰。水分子伸缩振动和变形振动方式分别如图2-2 所示。 νs νas + + - + ( 面内 ( ( or 面外 ( (剪动) (摆动) (仰动) 图2-2. 水分子的伸缩和变形振动方式 一般来说对同类化学键, E伸缩 E弯曲， ν伸缩 ν弯曲 如 CH3CHO分子的伸缩振动如图2-3 所示, 2960, 2870 cm-1(νC-H), 1460 cm-1(δC-H); ~2720 cm-1(νO=C-H), ~1400 cm-1(δC-H), 1730 cm-1(νc=o); 1165 cm-1(νc-c)。 1.1.3 吸收峰类型 1.1.3.1. 基频峰 (fundamental bands): 分子吸收光子后从一低能级跃迁到相邻的高能级而产生吸收峰。 伸缩 νas 2926 νs 2853 cm-1 弯曲(CH2 1460 748 1336 1278 cm-1 图2－4. 亚甲基的伸缩振动和弯曲振动 1.1.3.2 倍频峰 (overtones bands): 分子吸收比原有能量大一倍的光子, 跃迁两个或两个以上能级所产生的吸收峰。在基频n倍处出现峰 (n = 2, 3,…), 例如基频为ν1, ν