第五章皮革涂饰剂.ppt

第九章 皮革涂饰剂;9.1 皮革涂饰剂概述 通过刷、揩、淋、喷等方式，将配制好的色浆覆盖在皮革表面上，形成一层漂亮的保护性薄膜（也可将薄膜直接贴在皮革上），皮革生产这一重要工序称为皮革涂饰，其中的色浆一般称为皮革涂饰剂。 ;酪素、蛋白 ;;皮革涂饰剂又可分为底层涂饰剂、中层 涂饰剂、面层或顶层涂饰剂。;底层是整个涂层的基础，主要作用是粘和着色剂在皮革表面成膜以及封面（底）。 中层涂饰的作用是使涂层颜色均匀一致，弥补或改善底层着色的不足，最后确定成革的色泽，形成具有所需光泽的、各项监牢度良好的、有一定机械强度的涂层。 面层的基本作用是保护涂饰层，赋予革面良好的光泽和手感。 ;底层涂饰剂要求 底层涂饰剂要求粘着力要强，能适当渗入革内，以使涂层薄膜与革面牢固结合，并能牢固粘结着色材料，以免产生掉浆，不耐干??湿擦等质量缺陷。 还要有较强的遮盖能力、对坯革的缺陷能给予遮盖，并使坯革着色均匀一致，色泽鲜艳、明亮、饱满。 底层涂饰剂成膜性也要好，薄膜应有较好的柔软性和延伸性，对革的天然粒纹影响小，并能将革面与中、上层涂饰层分开，使中、上层涂饰剂及其它助剂如增塑剂不会渗入革内。 通常底层涂饰剂的浓度较大，含固量在10~20%之间，底涂层厚度占整个涂层厚度的65~70%。 ;中层涂饰剂要求 中层涂饰剂所形成的膜要求硬度要大、耐摩擦、手感好、色泽鲜艳。 中层着色剂的分散度要大，若为效应层则着色材料常是透明的。 一般中层涂饰剂的浓度较低，含固量约为10%或更低，中涂层厚度约为整个涂层厚度的20~25%。;面层涂饰剂要求 面层涂饰剂所形成的膜要求硬度大、不发粘、光泽好、耐摩擦、手感滑爽、抗水和一般有机溶剂、能承受各种机械作用。 面层涂饰剂的浓度更低，含固量仅为2~5%，厚度也最薄。;皮革涂饰的主要目的 使革面美观。 提高皮革的使用性能。 遮盖皮面缺陷，修正粒面瑕疵。 增加皮革花色品种。 ;成膜物质 成膜物质又称为成膜剂、粘合剂，是涂饰剂的主要成分， 一般为天然或合成高分子物质，如乳酪素、硝化纤维、丙烯酸树脂、聚氨酯等， 能够在底物（如皮革）表面形成均匀透明的薄膜。 ;皮革涂饰的成膜物质具有以下性质： 粘着力强 薄膜的弹性、柔软性、及延伸性应与皮革一致。 薄膜应具有容纳力 薄膜光泽好 薄膜具有良好的卫生性能 薄膜具有很好的坚牢度 ;蛋白质类成膜物质 蛋白质类成膜物质包括乳酪素、改性乳酪 素、乳酪素代用品—毛蛋白、蚕蛋白、及 以胶原溶解产品为基础的成膜物质。;乳酪素 乳酪素又称干酪素、酪素、酪朊，是一种含磷结 合蛋白质。 其分子式大致为C170H268N42SPO51，平均分子量取决于制备方法，一般在7.5~35万之间。 乳酪素普遍存在于动物乳，如牛奶中酪素以钙盐 形式存在，其含量为4~5%，是乳酪素的主要来源。 根据凝乳方法不同，酪素可分为酶酪素和酸性酪素。制革 工业中通常用的是酸性酪素。 ;①酪素的性质 外观 纯酪素为白色或淡黄色的无气味的硬颗粒或粉末。 两性 酪素的水解产物中含有较多的谷氨酸和天冬氨酸，等电点为4.6 溶解性 不溶解于酒精或其它中性有机溶剂，也不溶于水，但可在水中膨胀，膨胀后的酪素容易在酸、碱溶液中溶解。 水解 水解程度与温度、浓度、细菌的存在等密切相关。在酸、碱、酶存在时会加速水解。 ;②酪素溶液的配制 在皮革涂饰中常用工业氨水、硼砂来溶解酪素。 酪素溶液一般配成10%的浓度。 酪素溶液的pH一般控制在7.5～8 酪素溶液应随配随用。 ;③酪素膜性能 硬脆 耐水性差 卫生性能良好 耐温性好，可以熨烫，易于打光。 抗有机溶剂浸蚀能力优良。 以水为溶剂，无毒、无污染、不易燃。 ;④ 酪素涂饰剂 揩光浆 （2）改性乳酪素 酪素涂饰材料亲水、性脆、易腐 改性 解决酪素薄膜脆性，一般是添加增塑剂，如甘油、乙二醇、聚乙二醇、油酸三乙醇胺、硬脂酸三乙醇胺等进行物理改性，以削弱酪素分子间的作用力。 ;酪素分子的极性基使其膜有较强的亲水性，吸水性强的增塑剂的加入更加剧了这种缺陷。为此，在有酪素的涂饰配方，常采用甲醛固定。反应原理如下： 使酪素薄膜在水中的膨胀性减小，也较难溶于酸碱，从而提高了涂层的抗水性、耐湿擦性。 ;酪素改性原理： ①以己内酰胺为改性剂 ;②以乙烯基类单体为改性剂 在酪素肽键α-C原子上接枝 在酪素肽键N原子上接枝 ;在酪素侧链N原子上接枝 在酪素侧链连有羟基C原子上接枝 ;（3）其它蛋白类成膜剂 ①毛蛋白 又称毛酪素，系由（猪）毛经氢氧化钠溶解、过滤、用丙烯腈改性，然后加酸中和、洗涤、干燥、粉粹而制得的淡黄色至黄灰色粉剂。 主要反应如下： 类似的产品还有羽毛、蚕蛹蛋白等的改性物