对氯苯乙酮的制备及结构的证明.docVIP

对氯苯乙酮的制备及其结构证明 刘 戎 （白城师范学院化学系，白城137000） 摘要：利用Friedel—Carfts酰基化反应来制备对氯苯乙酮。其结构的鉴定,是将被鉴定的物质转变为另外一种（或两种极其以上）衍生物,再通过测定该的两种或两种以上衍生物的熔点,以及被鉴定的该物质本身的熔点,就可确定该未知物的结构。 关键词：结构；测定；熔点；衍生物 对氯苯乙酮属于芳香酮类化合物，是一种重要的化工原料，在有机合成，染料，医药等方面得到了广泛的应用。对在苯环上进行的亲电取代，即付克酰基化反应的进一步研究，尤其是将其应用于一些特殊结构的芳酮的合成研究更具有重要的意义[1].。 本实验以氯苯为原料，乙酸酐为酰基化试剂，无水三氯化铝为催化剂，利用Friedel—Carfts酰基化反应来制备对氯苯乙酮。对氯苯乙酮未知物结构的鉴定,通常是将被鉴定的未知物转变为另外一种（或两种极其以上）衍生物,再通过测定未知物的两种或两种以上衍生物的熔点,以及被鉴定的未知物本身的熔点,就可确定该未知物的结构。本文就是采用这种方法来证明对氯苯乙酮的结构的。 实验分为四步：（1）对氯苯乙酮的制备，（2）对氯苯乙酮的衍生物—对氯苯乙酮肟的制备，（3）对氯苯乙酮的另一种衍生物——对氯苯乙酮肟的贝克曼重排为对氯苯乙酮胺，（4）乙酰苯胺氯代制备对氯乙酰苯胺。 1. 对氯苯乙酮的制备 制备对氯苯乙酮常用的酰基化试剂有机物有酰卤（酰卤活性顺序：IBrClF）,酸酐等[2].。酰卤作为酰基化试剂时，反应较快，难于控制，而乙酸酐要缓和一些。乙酸酐酰基化能力虽然较弱，但是具有原料易得，操作方便，产率高，产物易提纯等优点。氯苯既是反应物，同时又作溶剂，故其用量是过量的，三氯化铝一部分做催化剂，另一部分与乙酸反应，所以它的用量也是过量的[3].。 1.1主要试剂与仪器 试剂：氯苯41ml(45g,0.4mol) 三氯化铝（无水）34g(0.255mol) 乙酸酐9.4ml(10.2g,0.1mol) 浓盐酸 乙醚 无水硫酸镁 无水氯化钙 甘油 饱和食盐水 10%氢氧化钠溶液 所用药品均为市售的分析纯试剂。 仪器：DHT型搅拌恒温电热套（山东华鲁电热仪器有限公司） 四颈瓶250ml 回流冷凝管滴液漏斗、温度计、克氏蒸馏烧瓶等。 1.2原理： + + （CH3CO）2O + CH3COOH CH3COOH+AlCl3 CH3COOAlCl2+HCl 1.3步骤: 全套仪器都必须是干燥的（乙酸酐和三氯化铝都易溶于水）[4].。250ml四颈瓶中，装配搅拌器，回流冷凝管及滴液漏斗，冷凝管上端连接氯化钙干燥管及气体吸收装置。在四颈瓶中放入34g无水三氯化铝和41ml氯苯。开动搅拌器，在油浴上慢慢加热升温到40摄氏度时，开始从滴液漏斗慢慢滴加9.4ml乙酸酐，大约1小时加完，油浴温度保持在50摄氏度左右，加完乙酸酐后，取下滴液漏斗，换上温度计，在继续搅拌下逐渐提高油浴温度，使反应物在85—90摄氏度的温度下保持2个小时。冷却，当反应物温度下降到30摄氏度以下时（不宜过低），边搅拌边将反应物倒入含有100g碎冰和60ml浓盐酸的烧杯中，并用少量的水冲洗反应容器。当固体物完全溶解时分离油层，用50ml乙醚萃取水层，将萃取液并入油层，依次用饱和的食盐水洗两次(每次用10ml)，10ml百分之十的氢氧化钠溶液洗一次，再用饱和的食盐水洗洗两次（每次用10ml），洗过的油层用无水硫酸镁干燥，过滤除去硫酸镁，将干燥的粗产物溶液转移到带分液柱的克氏蒸馏烧瓶中。用油浴加热，蒸出乙醚及氯苯。然后进行减压蒸馏，收集124—126摄氏度/3.2kpa(24mm Hg)馏分。 2. 对氯苯乙酮的衍生物——对氯苯乙酮肟的制备 2.1主要试剂与仪器 试剂：对氯苯乙酮2.5ml(3g,0.019mol) 羟胺盐酸盐2.5g(0.036mol) 片状氢氧化钠95%乙醇 浓盐酸 所用药品均为市售的分析纯试剂仪器: DHT型搅拌恒温电热套（山东华鲁电热仪器有限公司） 100ml锥形瓶 回流冷凝管烧杯 真空干燥管 2.2原理： + H2NOH 2.3步骤: 在100ml锥形瓶中放入2.5ml对氯苯乙酮，2.5g羟胺盐酸盐，8ml百分之九十五的乙醇和2ml水。在振动下分次加入1.5g片状的氢氧化钠。反应剧烈用冷水浴冷却锥形瓶，待氢氧化钠完全溶解后，装上回流冷凝管，加热回流5分钟。冷却，将反应物