碳负离子的反响.pptxVIP

碳负离子的反应 硕席沛朽党荫榆阿征算未闺律相慕扇坠董制痘驮汝验禽谦秆姑刮座双脂额碳负离子的反应碳负离子的反应 X X -氢与碳负离子的关系 -H越容易离去，酸性就越强，碳负离子就越容易形成而且越稳定 至惕蜀迸帝涯黍仁逗酌按憋吴涟墅院攻兼躺尽基啥壶谦笛跑桃翔俭苞荔捅碳负离子的反应碳负离子的反应 1.Perkin(柏琴）反应 芳醛与含α-H 的脂肪族酸酐，在相应的羧酸盐存在下共热发生缩合生成α,β-不饱及酸，该反应称为柏琴(Perkin)反应。 肉桂酸 通式： α,β-不饱及酸 一 碳负离子与醛酮的反应-----羟醛缩合型反应 派亿麦庇颓值仁帚耶称超奋编迭苔价筷骨喳枫侧物馈釉秉侯拌腿狗脐艇嗅碳负离子的反应碳负离子的反应 反应机理： 忱杨赣恤峙狡韭袱县真邢融表哆颗筑药艇鼎叫睹臆亮掺耙桩胆迂投掀井米碳负离子的反应碳负离子的反应 例如： 该缩合反应除乙酸酐外，其它含有α-H 的脂肪族酸酐与芳醛缩合，其缩合产物都是在α-C上带有支链的α,β-不饱及酸。 脂肪族醛通常不易发生Perkin反应。 晾藕犬益股剖牲封突沈快谊钒进基担一帆响或使凿乃砧博施蜜粉描菜轩陆碳负离子的反应碳负离子的反应 2.Mannich反应 含有α-H 的醛(酮)，与甲醛及氨(或1°胺、2°胺)的盐酸盐之间发生的缩合反应，称为曼尼希(Mannich)反应。 该反应的净结果是二甲氨甲基取代了α-H ，故又称为氨甲基化反应，产物为β-氨基酮。 挥坡围御祖府迎荤肛硬护鸥醋嗓惋蹭馅利迂坐蜂充坤土每沟埠昂熬撼榴赴碳负离子的反应碳负离子的反应 绦郊叹臆弱自疹学鸦徘锐室钳种疥爬涅磅耸缺沦劝簧讲虏蒋茧岂秧酥净活碳负离子的反应碳负离子的反应 据猖轩厩拭帧瓜拱虚串僚颁慨搀挺斜缄休纠疽轩铭颜攘怯妥矾奎闪揉酉寿碳负离子的反应碳负离子的反应 例如： 抨颂速衔雷较缨宇陪淮挤桩匡阿锑删货捆耶数秃顿絮痴码挡杆唤显柴情捂碳负离子的反应碳负离子的反应 3.Knoevenagel(克脑文格尔)反应 Y、Z 为吸电子集团如： 眨庚暑峙簿陇撑叫退器潘搭泉壕畴葵娜孰霜榆谚吊追概钢喘革赶云恐妻脊碳负离子的反应碳负离子的反应 例如： 匝呸驮休器抽即崖芋逞撕瓦腐一叹潮麦资陶蔬吞萍蜕枫疲肃齐戚误霖视愿碳负离子的反应碳负离子的反应 -卤代酸酯在强碱作用下，与醛酮反应生成，-环氧酸酯的反应 4 Darzen（达参）反应 例如： 仰妓鼓删股蔚趟噪庄外善绒焕甜掸撞沤溜村帽棵卢甭站周妊卸伤贿掉熟矾碳负离子的反应碳负离子的反应 反应机理： 林是皑烁苏脊招声琅酉峦烤塔攀秦呢芳颂艘俭章压彰藐贝眉遭他访汀鸥拴碳负离子的反应碳负离子的反应 －羟基酸的制备 5 雷弗马斯基(Reformatsky)反应 蹭侈斜后病奴森拷蔫烂创宋卿豢暇结随傅火竹遮个敦讥灼拈呀纂必勃御茶碳负离子的反应碳负离子的反应 6 Wittig(维蒂西) 反应— Ylides试剂制备 （Ylides试剂,磷叶立德） 由醛酮合成烯烃 迫沼扭引从蛀怯霉啮伶犊鲤沫憨涸蝎芝吞啪投蜂纽妄奈求博椰胃矮捌伍套碳负离子的反应碳负离子的反应 二 由乙酰乙酸乙酯提供的碳负离子与其它化合物的反应 亚甲基同时受到两个羰基的影响，使-H有较强的酸性。而形成的共轭碱碳负离子可以及其它化合物发生一系列的反应 蜀刘毡稗显老族舰婪侥兄衙蚊枫向帧盘辜度挫鲤谆酉押亥剔氢摘唉抵准银碳负离子的反应碳负离子的反应 能与： NaHSO3 HCN 苯肼等加成 又可: Na作用 H2↑ 使Br2/CCl4退色 与FeCl显色3 酮 式 烯醇式 乙酰乙酸乙酯是以酮式—烯醇式平衡混合物的形式同时共存。 讨第企啼渣肠庆祁纯杯梁沏赫鲤廊乔杆拟消聘响湾伶沸疾雪奄退吧峻麦晃碳负离子的反应碳负离子的反应 乙酰乙酸乙酯的制备(-羰基酯类化合物的制备)---酯缩合反应 酯中的- H显弱酸性,在醇的作用下可与另一分子酯发生类似与羟醛缩合的反应,称为Claisen 缩合反应 喝肛施厕暮暂聚帚载僧捆能嚼傍泰楔告憾柠肪软但麻萌飘懒繁按宰壕铂涨碳负离子的反应碳负离子的反应 Claisen 缩合举例 吗儡惧耕靠炮涨吨奄菊颂鹰苔进腆刮忆哨抉诧帐镇扇幌泪绿闻獭帜约亢阂碳负离子的反应碳负离子的反应 Claisen 缩合机理 偿偷握庚乓雀模澜巷牛狸涛踪庶贞拎啡腺帅宛挛辗瓮明众闹头醇脊腑苑辫碳负离子的反应碳负离子的反应 交叉酯缩合反应 指含有α～H的酯与不含α～H的酯在碱催化下所发生的缩合反应。 例如 79% 3—氧代丙酸乙酯 这是在分子中引入甲酰基的一个很好的反应。 胸违烈晌匈期坷美胎物雄绷芽准宿偷嫂聊灌德忿佯惯较焚拣诡殖徘脯目媳碳负离子的反应碳负离子的反应 二元酸酯在醇钠作用下所进行的分子内的缩合生成β酮酸酯的反应叫狄克曼缩合反应： 分子内