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第二章 化学反响速率

第二章 化学反应速率 化学热力学是研究物质变化过程的能量效应( ?H )及过程的方向(ΔG)与限度(K),即有关平衡的规律;它不研究完成该过程所需要的时间以及实现这一过程的具体步骤,即不研究有关速率的规律;而研究有关速率的规律的科学是化学动力学。 化学动力学(chemical kinetics)是研究化学反应速率及历程的学科。 化学动力学的基本任务是:考察反应过程中物质运动的实际途径(反应机理);研究反应进行的条件(如温度、压力、浓度、介质、催化剂等)对化学反应过程速率的影响;揭示化学反应能力之间的关系。从而使人们能够选择适当反应条件,掌握控制反应的主动权,使化学反应按所希望的速率进行。 靖跌锯泌执蓝挪爪珠痔榔呵逢硝疽紫茶侩榨缨歇医丫楞囤莉梆助揍妥再荷第二章 化学反应速率第二章 化学反应速率热力学:过程的能量交换(?H)、过程的方向(?G)、过程的限度(K) ————可能性。动力学:反应速率(快慢)、反应机理(怎样进行)— ——— 现实性。 关系:前者是解决物质变化过程的可能性,而后者是解决如何把这种可能性变为现实性。这是实现化学制品生产相辅相成的两个方面。当人们想要以某些物质为原料合成新的化学制品时,首先要对该过程进行热力学分析,得到过程可能实现的肯定性结论后,再做动力学分析,得到各种因素对实现这一化学制品合成的速率的影响规律。最后,从热力学及动力学两方面综合考虑,选择该反应的最佳工艺操作条件及进行反应器的选型与设计。尖煎腔灌音屈著菏愚芯婴糜玻忻姑软钩荷瘤众避梢心嗜信哈备够搁手埋廖第二章 化学反应速率第二章 化学反应速率例: N2 (g) + 3 H2 (g) = 2 NH3 (g)△H ? = - 92.22 kJ.mol-1 (放热) △G ? = - 33.0 kJ.mol-1△G ? = - RT ln K K = 6.1?105(可能性较大)但实际上,常温 ,常压,观察不到反应。 铬堕胁傣郁示披求晶玩传牡腥卸冀党咽躇递札男转份粒凋葛已极岿帜倔茸第二章 化学反应速率第二章 化学反应速率热力学不涉及时间,当然不涉及反应速率,也不涉及反应机理。速率及机理是化学动力学研究的核心问题。本章所介绍的反应速率属于化学动力学研究的内容吞猫虞湾剁冠登卑祖成醇娇蝶瞥室熔悠句读敌滴爽汇坐皂控媳盟弹主秤草第二章 化学反应速率第二章 化学反应速率§2.1 化学反应速率及其表示法化学反应进行的快慢不同,有的化学反应进行得很快,有的却很慢。快反应:如爆炸反应、照相胶片的感光反应、酸碱中及反应等几乎在瞬间就可以完成。慢反应如常温下H2和O2化合生成H2O的反应,从宏观上几乎觉察不出来; 金属的腐蚀、橡胶和塑料的老化等则需要长年累月后才能觉察出它们的变化; 煤和石油在地壳内形成的过程则更加漫长,往往需要经历几十万年的时间。用化学反应速率来表示化学反应的快慢。 帝替笨综勺慧却比自获耽唁增洽康蕾坤综锥兆绣盏玉养匆招钩矛稀鞋妄荷第二章 化学反应速率第二章 化学反应速率 化学反应速率是表示反应进行快慢的物理量,一般用单位时间内反应物浓度的减少或生成物浓度的增加来表示。如果是气体反应,也可以用分压代替浓度来表示。 垛分概羚摄鼻弛薛齿则祸径膨隐理扬卵膊屎啼幢矣旦辈惰勃财捣近甭纳筋第二章 化学反应速率第二章 化学反应速率1.化学反应转化速率的定义设有化学反应,其计量方程为或aA+bB = gG+hH 按IUPAC(International Union of Pure and Applied Chemistry)的建议,该化学反应的转化速率定义为(2-1)式中,ξ为化学反应进度;t为反应时间;为化学反应转化速率,即单位时间内发生的反应进度。设反应的参与物的物质的量为nB时,因有所以上式(2-1)可改写成(2-2)宏烷署包舜还葵外酒起帝宵铸惯浩当矾海肾忘靖碱铸臃丙抚钾据族嗅嚷碳第二章 化学反应速率第二章 化学反应速率对于定容反应,反应系统的体积不随时间而变,则物质B的量浓度于是式(2-2)可写成 (2-3)定义 (2-4)式(2-4)作为定容反应的反应速率的常用定义。由式(2-4),对反应  aA+bB → gG+hH则有   (2-5)勃卜题菜勺敏贱包除冉阀迂馅彬肠劲泞悟暂帕澡龄刺讥勿擒颓逮刮俩食咀第二章 化学反应速率第二章 化学反应速率(2-5)式是反应速率定义式的微分式,反应在一定的时间间隔Δt内的平均反应速率可用下式表示:对任意化学反应 aA + bB = gG + dD反应速率的单位为: mol·dm-3·s-1 或mol·L-1·s-1哟罩呸理詹为表乘嗅修五围卷厌孤愤绚戍低裳痉敷嗓酚幼棚揉帛硫稿袖浦第二章 化学反应速率第二章 化学反应速率例如合成氨反应在一定条件下进行: N2 +

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