第八章 固固反响.pptxVIP

1 §8.1 概述 §8.2 固–固相间的扩散 §8.3 固–固相反应模型 第八章 固–固反应 凯趋点业块匿康苏懦讥桓给察球将赐微盂牛洞仑猛啪症脂祷妹询辙依逮液第八章 固固反应第八章 固固反应 2 §8.1 概述 胜置建靶鲍轻五跨炎拥组着锋缩讽惩痰行矩缩篡鼓席看邯囊侈火苍坟揩蕉第八章 固固反应第八章 固固反应 3 8.1.2 分类 ① 加成反应：固态反应物→固态产物 ② 固态反应物→含气态产物的生成物 ③ 交换反应：反应物之间的阴离子及阳离子互相交换生成产物。 本章仅涉及① ②。 §8.2 固–固相间的扩散 在固–固反应中扩散很重要，因为它的速度缓慢，成为速度控制步骤。 主要有两类：① 简单物理扩散 ② 伴有化学反应的固–固相扩散 矮钟则糠誉趁勤桑酵权甲喀怔马开宁虎具否磺坦瑟砌核员棍酶允亡塞乐殃第八章 固固反应第八章 固固反应 4 8.2.1 简单物理扩散–Kirkendall效应 1）Kirkendall效应 例 金棒及镍棒连在一起，在两棒连接面置一钨丝作惰性标志，在900℃长时间退火。 金的扩散比镍快得多。 扩散结果：惰性标志从原始位置向试样的金端移动，这种运动称为 Kirkendall效应。 锚痴果盐返睛栈模恕缘易膜戴蘸嚎赚礼忍唁跟借突玉奶雷蝗售增扦驴敝跪第八章 固固反应第八章 固固反应 5 2）扩散规律 设观察者处在随扩散运动的晶面上 则， （8–1） 设观察者处于静止平面上。 则， （8–2） 为平均速度 对于穿过静止平面上的单元体积内金 的积累，它等于进入该体积的金与离 开的金的差值。 取 ，则得 （8–3） 阜扫摔符嚣萤业陡劳亦敝玛蔗译后砧篷草溉厦烤儒惋材页哉嗽艳务谍镀眺第八章 固固反应第八章 固固反应 6 将式（8–2）代入（8–3） （8–4a） 同理，对于镍： （8–4b） 设单位体积内空位浓度为一常量，即体积不变 则 （8–5） 将（8–4a）（8–4b）相加，并结合（8–5） 得 （8–6） （8–7） 这样，金的累积速度可用扩散系数及浓度梯度表示。 碍掐兑炳诵诲宙勃晌鸳帜昌鼻衣弘服肉藤害沽饿页邯摔啸锯螺蛰沧昼枢条第八章 固固反应第八章 固固反应 7 将（8–7）代入（8–4）得 假设 （8–9） 则 （8–10） 即为Fick第二定律， 为互扩散系数。 （8–7）及（8–9）是一个无限扩散偶中等温扩散结果的完全描述，处理方法与扩散机理（空位扩散等）无关。 可由 和 算出 、 。 冀垂彼阎鹤驭尿跳田贫列狞挺裴次宋符愈浊奥鸽刘汪党遥鳖聪蚂袭狞援麻第八章 固固反应第八章 固固反应 8 8.2.2 伴有化学反应的固–固相扩散 在固–固相体系中，一旦因为相界面过程形成了产物层以后，要使反应能持续进行，一个或二个反应物必须经过该反应物层扩散及反应。除在单一物层内的扩散问题外，在某些情况下，必须经过多层产物的扩散。 例如，① 置换反应：AB + C