利用拉曼散射光谱研究芳香羧酸有机物在TiO_2的吸附机理.pdfVIP

  利用拉曼散射光谱研究芳香羧酸有机物在 TiO2 的吸附机 理 Investigation of Adsorption Mechanisms of Aromatic Carboxyl Groups on TiO2 Nanoparticles by Raman Spectroscopy 作者姓名：吕海明 专业名称：物理化学 指导教师：王旭 教授 学位类别：理学硕士 论文答辩日期：2 0 1 3 年 5 月 2 3 日       内容提要 表面增强拉曼散射（SERS）作为一种能够直接的提供材料表面或界面上吸 附分子的结构和状态等重要信息的工具，在表面科学，电化学领域被应用得很 多，现在正逐渐被拓展应用到生物检测，环境检测，药物检测，医学检测，催 化，环境检测，超分子体系的检测，传感器，微流控等方面，甚至能进行活体 检测，在检测某些特定分子时，其浓度低限甚至可以达到单分子水平。本论文 的内容是利用 SERS 提供界面的分子振动信息和半导体作为 SERS 基底增强分 子信号这一特点，研究有机羧酸与金属氧化物 TiO2 的作用以及作用方式，进而 把半导体作为讨论 SERS 机理方面的理论研究延伸到半导体 SERS 的应用范畴， 进一步扩展了半导体 SERS 的应用领域。主要的研究亮点如下： 1.制备了不同粒径的TiO2 纳米粒子，把探针分子4-CBA 修饰在不同尺寸的TiO2 纳米粒子表面，获得 SERS 信号，通过其与 4-CBA 的固体样品、碱性水溶液中 的拉曼谱对比，讨论了4-CBA 分子与 TiO2 的相互作用方式。同时对4-MBA 分 子的谱图进行了类似的比较，最终得到 4-MBA 在 TiO2 表面的吸附方式信息。 2. 比较了水溶液中的4-CBA 和 4-NBA 拉曼谱图和在 TiO2 表面的 SERS 光谱， 确定了与 TiO2 的作用基团是羧酸根离子，通过改变探针分子 4-CBA 与 TiO2 作 用过程中体系的 pH 值，研究羧基与 TiO2 的作用机理；同时，改变测试过程中 的pH 值，研究了羧基与 TiO2 解吸附。 3.成功制备了既有SERS活性又有催化效果的TiO2/Pd复合物，并对复合物的结构 和光学性质进行了表征。与单纯的TiO 相比较，Pd 的掺入可以使其荧光淬灭，同 2 时具有表面增强现象。对未吸附的PATP残液进行紫外光谱表征得到:在吸附过程 中，PATP没有被氧化。在激发波长为514.5 nm的激光照射下，复合物基底能够把 PATP 的氨基氧化为硝基，在复合物基底上可以清楚地观察到硝基的振动峰。这 种复合物基底的SERS可以达到实现实时监测界面反应的效果。       目 录 第一章 绪论 1 1.1 表面增强拉曼散射 1 1.1.1 拉曼散射 1 1.1.2 表面增强拉曼散射 2 1.2 纳米半导体的简介 8 1.2.1 纳米半导体材料的定义 8 1.2.2 纳米半导体材料的基本特性 9 1.3 纳米半导体材料的表面增强拉曼散射（SERS ） 11 1.3.1 基于半导体的表面增强拉曼的发展 12 1.