双金属硫化物的CVT法合成、形貌及性质研究.pdfVIP

中文摘要 双金属硫化物的 CVT 法合成、形貌及性质研究 双金属硫化物由于具有多变的化学组成和丰富的空间结构，以及独特的光、电、磁等 性质而引起了材料学家的巨大兴趣，最终成为含硫化合物研究中不可或缺的一部分。近年 来，无机化学、物理化学、材料化学和晶体工程学等多个学科领域的交叉发展，则促使双 金属硫化物的结构形貌、及物理化学性质等被深入研究探讨，并取得了一系列令人瞩目的 成果，它们在润滑剂、储氢材料、热电材料及超导材料等新兴材料领域与高科技领域占有 越来越重要的地位。近年来，随着分析测试手段的进步和各种理论研究的深入，学术研究 的重点之一转移至双金属化合物的形貌与性质的相互关系上。因为物质形貌及表面状态等 的改变最终必会影响化合物的各种性质，所以围绕着化合物的形貌与物理化学性质，对双 金属硫化物的合成方法予以改进，可将双金属硫化物推向更多的应用领域。在本文工作涉 及的不匹配层状金属硫化物和插层化合物 Fe TaS ，都有代表意义和重要的应用价值。因 1/3 2 此，对这两个双金属硫化物体系的形貌、结构、合成方法和性质进行研究，是一项既具有 理论意义又具有实用价值的科学课题。 1. PbTiS ，即 (PbS) TiS ，是典型的不匹配层状硫属化合物(MLCs)，它在插层化合 3 1.18 2 物、锂离子电池和热电材料等研究领域有应用价值。之前的研究报道中，PbTiS3 的传统合 成方法为化学气相传输法（CVT ），使用钛粉或者钛的硫化物做为钛源、单质 Pb 或 PbS 做铅源，与硫粉混合后成为反应原料，加热温度为 750℃，反应时间为 7-10 天，通常为了 得到较大尺寸的传输产物，会选择单质碘或者氯化铵作为传输剂。 本文利用化学气相传输法（CVT ），在温度为650℃、加热 6 天后，合成了尺寸达 1cm 的高结晶度片状MLCs PbTiS3 。首次使用海绵钛代替钛粉或者钛的硫化物作为钛源，且合 成实验中并未使用传输剂。与传统的合成方法相比（750 ℃，7 天），一定程度地降低了 CVT 反应的合成条件，改进了 PbTiS3 的合成方法，其原因可能来自于海绵钛表面的多孔 性结构对 CVT 体系中气态混合物浓度梯度的影响。 2. 首次合成了 Pb-Nb-S 和 Pb-Ta-S 体系的管状物，本文中 Pb-Nb-S 体系的管状产物的 最大尺寸达 2cm，而Pb-Ta-S 体系的则是 6mm 。本文初步讨论了原料配比、反应温度和加 热时间等 CVT 实验条件对制备管状晶体的影响。CVT 反应中加热温度是一个关键的要素： I 当加热温度为 750-850℃时，体系中倾向于生成管状 PbNbS3 晶体；当温度低于 750℃时， 体系中的合成反应进行的不完全且实验产物的尺寸亦较小；而加热温度高于 850℃时，会 抑制管状产物的生成。同时，原料配比中硫粉量的改变对实验结果也有影响。实验结果显 示，CVT 法制备管状 PbNbS3 的最适宜条件是 850℃、6 天。 3. 分别对片状与管状的 PbNbS3 晶体进行了 XRD 、XPS 和 Raman 光谱测试，结果显 示管状 PbNbS3 晶体与片状物质在晶体结构和电子结构等方面都存在相异之处。初步讨论 了不匹配层状化合物中管状晶体的形成机理，结合本文中 Pb-Ti-S 体系的实验数据，显示 管状形貌的形成受 MS2 层结构的影响。 4. 首次采用金属基底诱导法成功制备了 Fe1/3TaS2 六边形纳米片。本文中使用金属钽片 为基底，反应温度为 700℃，加热时间为 8h。随即，本文对Fe1/3TaS2 六边形纳米片的形貌 进行了细致观察。Fe1/3TaS2 六边形纳米片的边长约为 350nm，片的厚度约为 40nm 。同时 对 Fe1/3TaS2 六边形纳米片也进行了 XPS 分析。 总之，本文利