盐对N，N-二甲基甲酰胺乙醇微观结构的影响.pdfVIP

盐对 N,N-二甲基甲酰胺/ 乙醇微观结构的影响 摘 要 化学已渗透到每一个人的生活中，衣食住行样样离不开化学，溶液中的化 学更是必不可少的。我们喝的饮料，打点滴用的注射液，还有体液中无机盐的 浓度对我们的健康尤其重要。随着科技的高速发展，单溶剂已经无法满足人们 的生产、生活的需求，人们对溶液的研究范围扩大为双溶剂和多溶剂。双溶剂 除了能和盐发生离子溶剂化外，溶剂之间还可以发生相互作用以及它们同时可 以和盐发生作用，因此双溶剂具有单个溶剂不具有的性质，如介电常数、粘度 及电导率等等，可以得到人们想要溶液属性。弄清楚溶液中的微观结构变化的 原因，更好地使溶液造福人类，实现价值最大化。本课题在前人和本研究组研 究单溶剂基础上，利用红外光谱，分子荧光光谱和量子化学探讨了 双溶剂在 盐的作用下的溶剂化作用以及溶液中微观结构的变化。主要工作如下： 1. 利用荧光光谱和量子化学计算方法研究了氯化锂和氯化镁对双溶剂 N,N- 二甲基甲酰胺（DMF ）/ 乙醇体系的微观结构变化的影响，通过对 DMF 的 N-C=O 键以及盐与 DMF 和乙醇相互作用的研究发现，离子溶剂化作用导致溶 剂体系结构变化，生成多种具有荧光属性的团簇。比较 Li+ 和 Mg2+ 形成配位构 型离子簇的稳定性和荧光强度，说明了离子极化对溶剂化的影响。 2. 利用量子化学法探讨离子在 DMF/ 乙醇溶液中的优先溶剂化。采用光谱 实验和理论计算方法对 CaCl 、LiCl 和 Ca(NO ) 的双溶剂 DMF/ 乙醇体系中离 2 3 2 2+ + - 子-离子、离子-分子的相互作用进行了探讨。比较 Ca 比 Li 荧光效率，Cl 对 2+ + Ca 、Li 对双溶剂的荧光效应的影响。对溶液中可能存在团簇分子采用密度泛 函理论的 B3LYP 和 TD-B3LYP 方法进行结构优化和激发能计算。 3. Ca(NO ) 、CaCl 的 DMF/ 乙醇溶液均发生了溶剂化现象。通过 Ca(NO ) 、 3 2 2 3 2 -1 1 ‐ CaCl 的 DMF/ 乙醇的红外光谱图，探讨了阴离子 Cl 、NO 对两种溶剂 DMF 2 3 和乙醇的影响；通过 C=O 、C-O 、O-H 以及 C-N 伸缩振动频率和热力学性质的 变化，分析了离子对双溶剂微观结构的影响。对溶液中可能存在团簇分子采用 密度泛函理论的 B3LYP 和 TD-B3LYP 方法进行结构优化。 关键词：微观结构 分子荧光 量子化学 团簇分子 Effects of salts on microstructure of the N,N-Dimethylformamide and Ethanol binary solvents Abstract Life of everyone ties to chemical; howerer, the solution of the chemical is indispensable for all of us. Some chemicals are important to our h