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尖晶石型锰酸锂改性研究

摘 要 本文以提高尖晶石型锰酸锂 (LiMn O )循环稳定性以及改善电池安全性为主要目 2 4 标,利用差示扫描量热仪 (DSC)、电导率测试、恒流充放电、循环伏安 (CV)、扫描电 子显微镜 (SEM)、X 射线衍射 (XRD)、X 射线能谱 (EDS)等主要测试手段,分别研究 了钾钠离子和离子液体对 LiMn2O4 的改性,得到以下结论: 1. 钾 钠 离 子 对 LiMn O 的 改 性 : CH COONa 最 佳 量 为 2 4 3 CH COONa:LiMn O =0.003:1 (摩尔比) ,室温 2 C 放电比容量提高了 5.7 mAh/g,50 ℃ 3 2 4 2 C 充放电循环 200 次后,容量保持率由 86.2%提高至 97.7% 。CH COOK 最佳量为 3 CH COOK:LiMn O =0.001:1 (摩尔比) ,室温 2 C 放电比容量提高了 6.7%,室温 2 C 充 3 2 4 放电循环 400 次后,容量保持率由 78.9%提高至 83.6% 。NaBF4 最佳量为 1.0 mg/mL , 室温 2 C 充放电循环 200 次后,容量保持率由 92.2%提高至 96.2% 。KBF4 最佳量为 2.5 mg/mL,室温 2 C 充放电循环 200 次后,容量保持率由 85.8%提高至 94.7% 。KPF6 最 佳量为 2.5 mg/mL ,室温 2 C 充放电循环 200 次后,容量保持率 由 83.0%提高至 93.5% 。NaPF6 最佳量为 1.0 mg/mL,室温 2 C 充放电循环 300 次后,容量保持率由 89.6%提高至 91.8% 。钾钠离子主要影响 LiMn O 材料的循环稳定性,而阴离子会影响 2 4 其容量的发挥,选择合适的阴阳离子搭配,可在尽量不影响容量的前提下显著提高尖 晶石型锰酸锂的循环稳定性。由结果可知,CH COONa 优于 NaBF 优于 NaPF , 3 4 6 CH COOK 优于 KPF 优于 KBF 。钠离子主要影响正极表面膜的形成,钾离子主要影 3 6 4 响材料的晶格。 2. 离子液体对 LiMn O 的改性: PyR PF 最佳量为 2.5% ,此时电解液 DSC 曲线上 2 4 14 6 由 89.3 ℃、201.0 ℃、224.0 ℃三个强吸热峰变为 137.7 ℃一个,室温 2 C 充放电循 环 200 次后容量保持率提高了 7.0% ;50 ℃下,2 C 放电比容量提高了 14.0 mAh/g ,而 且提高了电量转换效率和 LiMn O 的循环稳定性。PyR TFSI 最佳量为 2.5% ,此时电 2 4

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