材料科学基础第2版（于永宁）第8章.pptVIP

在某一温度下?=1010s?1，经1h扩散后，原子真实迁移距离是宏观扩散距离的 倍，即宏观扩散距离1mm，而每个原子平均迁移的总距离为几公里。 把扩散系数和无规行走联系起来，因 ，即 ?=6D/d2 ，故 这再一次说明为什么常把 作为宏观扩散距离的估计。 8.3.3 相关效应 空位机制的扩散过程中，原子每次跳动都不是完全独立的。 简单的间隙扩散机制，间隙固溶体溶质浓度都很低，所以没有相关效应。 原子跳动的相关性，使真实扩散系数Dact和以原子完全随机跳动导出的扩散系数Dran有差异，定义这2个扩散系数的比值f0为相关系数： Manning指出，对于空位扩散机制，可用如下简单公式估算相关系数： 其中Z是原子在晶体中的配位数。这样，只需要了解晶体的简单几何知识，就可以近似估算相关系数。 例如简单立方、体心立方和面心立方的配位数分别为6、8和12，用上式估算的f0分别为0.71、0.78和0.85，和表8-3的值比较，误差不超过10％。 不同晶体结构中几种自扩散机制的相关系数f0 0.72740 (b)非挤列式 0.66666 间隙(a)挤列式 面心立方 0.96970 (b)非挤列式 0.8000 间隙(a)挤列式 简单立方 0.78121 空位 密排立方 0.78121 空位 面心立方 0.72722 空位 体心立方 0.65311 空位 简单立方 0.5000 空位 金刚石结构 相关系数f0 扩散机制 晶体结构 8.4.4 扩散系数的微观意义 因为 ，Γ是决定D的最重要项。Γ表示为 ： 故 Z是配位数；P是邻近位置可以接纳扩散原子的几率。 ?是能跳离平衡位置的频率，?为原子的振动频率。 ω对温度非常敏感，对于空位扩散机制，P也对温度敏感，所以Γ对温度是敏感的。 间隙固溶体中间隙原子的扩散 因为间隙固溶体的浓度都很低，可以近似看作间隙原子周围的间隙位置都是空着的，所以P?1，f0=1，故 把迁移激活自由能写成?Gm=?hm?T?sm，其中?Hm是迁移激活焓，?sm是迁移激活熵，上式变为： 对于fcc晶体，间隙的配位数Z=12， ，a是点阵常数，对于bcc晶体，Z=4，d=a/2。 以空位机制的置换固溶体扩散 原子与空位换位也会使邻近原子发生位移，即也需要克服一个在过渡位置的能量位垒?Gm。邻近位置可以让扩散原子跳入的几率P=xv，xv为空位浓度。故扩散系数为 如果在扩散时空位保持平衡浓度，空位平衡浓度为： ?Gf为空位形成能，最后扩散系数为： ?Gf=?hf?T?sf，?Hf和?Sf分别是空位形成焓和形成熵，故 对于fcc晶体Z=12， ；对于bcc晶体Z=8， 。 如果扩散过程中空位浓度不是平衡浓度，要把真实的空位浓度代入扩散系数式。 例如某一材料在高温T2保温后激冷到T1温度，在T1温度下进行扩散，若忽略了从T2冷却到T1过程消失的空位，在刚到达T1时，空位浓度仍保持T2温度下的平衡浓度，这时的扩散系数应是 着在T1温度扩散时间延长，空位浓度逐渐到达T1温度的平衡浓度，上式的T2应改回T1，即扩散系数回复原来的式子表达。 实验也证明了扩散系数和温度间的指数关系，扩散系数的经验表达式： D0近似看作不随温度变化的常数，称频率因子；Q称扩散激活能。对比上面导出的扩散系数式子，对于间隙扩散机制 ： 对于代位扩散机制： 注意：空位扩散机制的D0还包含有关空位形成熵项，扩散激活能是空位形成焓和迁移激活焓的总和。 一般认为，D0和Q的值与温度无关，只是随扩散机制以及材料不同而不同。如果确实如此，对扩散系数式两边同时取对数，lnD对1/T作图就应该得到一根直线，直线的斜率就是-Q/k。 实验结果并不完全如此，主要原因有以下三点： ①可能D0和Q都随温度变化，比如体心立方金属锆和钛的自扩散时； ②扩散可能以多种机制同时进行，比如在正常的置换式固溶体中往往会有少量的间隙原子存在，于是扩散就可能以空位、间隙两种机制同时进行； ③某些材料的扩散机制可能随温度而改变，比如Ge在Si-Ge合金中，高温时是以间隙机制扩散，低温时是以空位机制扩散。 一些元素和合金中扩散的D0和Q 2.65 256 2.70?10-5 Ni Cu 2.91 280 7.70?10-5 Fe Ni 1.35 131 1.20?10-4 Al Mg 1.41 136 6.50?