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Nafion除湿技术在“超低排放”CEMS中的应用
(大唐长春第二热电有限责任公司)
摘 要:燃煤电厂在大力推广“超低排放”的同时,对CEMS气态污染物监测系统中低量程SO2和NOX在低温、高湿度烟气条件下的监测提出了极为苛刻的要求。如何整改或升级现有的冷干直抽法CEMS,并使其适用于“超低排放”限值,极具经济和社会效益。Nafion干燥管凭借其独特的气态膜除湿、保留目标气态的特点,为冷干直抽法CEMS拓宽了一条原位预处理的路径。而以Nafion管为核心的雪迪龙GZ-C3反渗透干燥器,可彻底解决冷干直抽法CEMS中冷凝水析出和低量程SO2溶于冷凝水的问题,是一种创新的冷干直取法CEMS样气预处理技术。
关键词:Nafion ;超低排放;CEMS;冷干直抽法
1 背景
2014年5月,国家环保部发布了《锅炉大气污染物排放标准》(GB13271-2014);9月国家发改委、环保部以及国家能源局下发了关于印发《煤电节能减排升级与改造行动计划(2014-2020)》的通知(发改能源〔2014〕2093号),要求东部地区、中部地区、西部地区新建和在役燃煤发电机组大气污染物排放浓度基本达到或接近达到燃气轮机机组排放限值(即在基准氧含量6%条件下,氮氧化物、二氧化硫、烟尘排放浓度分别不高于50、35、10毫克/立方米)。
随着“超低排放”限值的实施,对环保设施稳定运行的要求越来越高,大量的工程应用以及实验室反复测试表明,超低排放改造后,如果不能在烟气进入氮氧化物、二氧化硫的测量仪表前除去烟气中的水分,将严重影响CEMS系统测量的准确性、真实性和稳定性。
针对上述情况,本文介绍了通过Nafion除湿技术在 “超低排放”CEMS中的应用,消除了气体组分中水汽对测量的干扰,保证了仪器准确性、真实性和稳定性。
2 超低排放改造后冷干直抽法CEMS对预处理技术的挑战
?硫系统由于涉及建设周期、建设成本和运行成本,目前中国几乎所有的脱硫系统都没有通过GGH进行脱水。为了达到“超低排放”的目的,燃煤电厂普遍采用高效脱硫或湿法电除尘等环保技术,烟气的温度一般为45~55℃,烟气的含湿量基本为饱和状态,甚至存在水雾或液滴的超饱和现象。对于在这种工况下分析SO2来说显得非常的困难,水分容易对测量SO2的分析仪产生干扰,在对样气进行冷凝除水时很难做到把水分完全脱离干净,这样就会残余一部分的水分,容易产生极大的测量误差。如果在气体除水测量之前没有处理好,SO2成分很可能在除水过程中就随着水分丢失了,这是造成测量误差的主要原因。
燃煤电厂现用的CEMS,超过90%均为冷干直抽法。冷干直抽法 CEMS的分析仪普遍采用红外吸收光谱法,烟气中含水会对SO2的测量产生影响。特别是超低排放改造后,烟气中的SO2含量低到35mg/Nm3以下时,烟气中的水汽会对低量程红外分析仪的检测精度造成很大影响,必须尽量除去烟气中的水汽,否则还会造成分析仪的气室腐蚀。超低排放改造后,如何将现存的冷干直抽法CEMS,通过改造而适用于“超低排放”改造后的烟气在线检测,是一个非常值得研究的技术课题。
3 超低排放改造后冷干直抽法CEMS的应对之道――Nafion干燥管除湿法。
采用Nafion干燥管,通过Nafion膜选择性气态除湿的方式不会有冷凝水析出,真实保留烟气中的SO2、NOX 和O2组分含量,确保分析的准确度。
Nafion是聚四氟乙烯和全氟-3,6-二环氧-4-甲基-7-癸烯-硫酸的共聚物。Nafion管中气态水的迁移以其对磺酸基的化学亲和力为基础,与气体分子的大小无关。磺酸基具有很高的亲水性,Nafion管壁吸收的水份,会从一个磺酸基向另一个磺酸基传递,直到最终到达另外一侧的管壁,水份蒸发到干燥的反吹气中被带走,这一现象称为过蒸发。
Nafion管除湿的驱动力是管内外的水汽压力梯度(即湿度差),而非压力差或温度差。即使Nafion管内压力低于其周围的压力,Nafion管照样能对样气进行干燥。只要管内外湿度差存在,水蒸气的迁移就始终进行,因此需要干燥、洁净、连续的反吹气(空气或氮气)在Nafion管的外侧反吹,通常反吹气流量为湿烟气流速的两倍[1]。
由于Nafion干燥管没有机械运动部件,气态除湿且无冷凝水析出,所以比常见的冷凝器有许多优点。在实验室用湿热发生系统产生H2O15%和30%及SO2浓度分别为20μmol/mol、50μmol/mol和100μmol/mol的试验气体,分别通过电热冷却器干燥系统和Nafion管干燥器后,用UV和FTIR分光计检测,结果采用冷凝器除湿比采用Nafion管干燥器的SO2的流失率大;就算是30%的高湿度情况下,Nafion干燥管也可以有效保留SO2[2]。
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