物理化学(傅献彩著)02章 热力学第一定律.ppt

* 多方过程中热容C： n=(C-Cp)/(C-Cv) * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * The End * * * * * F=C*9/5+32 -17.7C 在标准大气压下，冰的熔点为32°F，水的沸点为212°F，中间有180等分，每等分为华氏1度。 * * * * * * 函数具有全微分性质，必须满足两个条件：1. 环程积分为0；2. 具有对易关系。 Complete differential property 如需检验某函数是否具有全微分性质，应： dZ=Mdx+Ndy, (eM/ey)x = (eN/ex)y * * * * * * * * * * * 热力学第一定律是人类经验的总结，事实证明违背该定律的实验都将以失败告终，这足以证明该定律的正确性。 * * * * * * * * * * 为计量方程中的系数，对反应物取负值，生成物取正值。 利用各物质的摩尔生成焓求化学反应焓变： 在标准压力 和反应温度时（通常为298.15 K） 标准摩尔生成焓的应用 例如有反应 根据Hess’s law 根据Hess定律间接求某些化学反应的焓变： 标准摩尔生成焓的应用 键焓 一切化学反应实际上都是原子或原子团的重新排列组合，在旧键破裂和新键形成过程中就会有能量变化，这就是化学反应的热效应。 键的分解能 将化合物气态分子的某一个键拆散成气态原子所需的能量，称为键的分解能即键能，可以用光谱方法测定。 键焓 在双原子分子中，键焓与键能数值相等。在含有若干个相同键的多原子分子中，键焓是若干个相同键键能的平均值。 键焓与键的分解能的区别 则O-H(g)的键焓等于这两个键能的平均值 例如：在298.15 K时，自光谱数据测得气相水分子分解成气相原子的两个键能分别为： 用键焓估算反应焓变 L. Pauling 假定一个分子的总键焓是分子中所有键的键焓之和，这些单独的键焓值只由键的类型决定。 显然，这个方法是很粗略的，一则所有单键键焓的数据尚不完全，二则单键键焓与分子中实际的键能会有出入。 只要从表上查得各键的键焓就可以估算化合物的生成焓以及化学反应的焓变。 标准摩尔离子生成焓 其它离子的生成焓都是与该标准比较的相对值。 规定：标准压力下，在无限稀薄的水溶液中， 的标准摩尔离子生成焓等于零。这是公认的相对标准。 标准摩尔燃烧焓standard molar enthalpy of combustion 在标准压力下，反应温度T时，1mol物质B完全氧化成同温下的指定产物时的焓变。 指定产物通常规定为： 金属? 游离态 298.15 K时的标准摩尔燃烧焓值有表可查。 例如：在298.15 K及标准压力下： 则 根据标准摩尔燃烧焓的定义，所指定产物如 等的标准摩尔燃烧焓，在任何温度T时，其值均为零。 标准摩尔燃烧焓 氧气是助燃剂，燃烧焓也等于零。 利用燃烧焓求某些化学反应的焓变 化学反应的焓变值等于各反应物燃烧焓的总和减去各产物燃烧焓的总和。 例如：在298.15 K和标准压力下，有反应： （A） （B） （C） (D) 则 用通式表示为： 例如有反应 根据Hess’s law: 利用燃烧焓求生成焓 用这种方法可以求一些不能由单质直接合成的有机物的生成焓。 该反应的摩尔焓变就是 的生成焓，则： 例如：在298.15 K和标准压力下： *溶解热和稀释热 溶解热通常分为两种： 积分溶解热：一定量的溶质溶于一定量的溶剂中所产生的热效应的总值。在等压过程中，溶解热就等于溶解的焓变值。 C O A B Qd E G D F n01 n02 n0 Qs 微分溶解热：在给定浓度的溶液里，加入 溶质时，所产生的热效应与加入溶质量的比值。或：在大量给定浓度的溶液里，加入1 mol溶质时，所产生的热效应。 *溶解热和稀释热 稀释热也可分为两种： 积分稀释热：把一定量的溶剂加到一定量的溶液中所产生的热效应。它的值可以从积分溶解热求得。 微分稀释热：在一定浓度的溶液中加入 溶剂所产生的热效应与加入溶剂量的比值。 C O A B Qd E G D F n01 n02 n0 Qs 反应焓变与温度的关系—— Kirch