材料科学基础第2版（于永宁）第5章.pptVIP

投影图 恒温截面 垂直截面图 1 2 3 4 5 x T1 T2 T4 T3 成分为x的体系冷却时各相成分的变化 含一个包晶反应的三元系 L+b L+a L+a+b a+b 投影图 恒温截面 垂直截面 1 2 3 4 5 6 x T1 T2 T3 T4 T5 T6 小结 Ⅰ. 三相平衡的空间结构表现为三根不共面的平衡相成分的变温线； Ⅱ.三根相线两两组成的面围成三相区，三个相的平衡成分只由该温度的平衡相线 来决定； Ⅲ.共晶型三相平衡的三根相线，中间的相线的位置比两边的相线高。包晶型的三相平衡的三根相线，中间的相线的位置比两边的相线低。 Ⅳ.三相区在恒温截面上表现为直边三角形，垂直截面表现为曲边三角形，共晶型的三角形顶点朝上；包晶型的三角形顶点朝下。 Ⅴ.投影图包含了相图的基本信息。 5.4.5.3 只含一个四相区的三元相图 含第一类四相反应的相图 投影图 2 1 3 4 5 6 垂直截面 P Q 1 2 3 4 5 6 7 8 R ■ S 1 2 3 4 5 6 7 8 9 含第二类四相反应的相图 含第三类四相反应的相图 5.4.6 三元相图应用实例 K2O-Al2O3-SiO2系相图 K2O-Al2O3-SiO2系是很多瓷器主要成分的基础，这个三元系的相图可提供常用成分很好的描述。因为对于瓷器成分的设计主要考虑是否容易成形和有良好的烘烧行为，所以对它的液相面（以及其等温线）投影图非常感兴趣。 L+3Al2O3?2SiO2? 鳞石英＋钾长石 L?石英+ K2O3?4SiO2 ＋钾长石 L+3Al2O3?2SiO2 ＋白榴石?钾长石 L+刚玉? 3Al2O3?2SiO2 ＋白榴石 L? K2O?4SiO2 +钾长石 ＋K2O?2SiO2 L +白榴石? 钾长石＋K2O?2SiO2 L?白榴石+ K2O?2SiO2 ＋K2O?Al2O3?2SiO2 L ? 刚玉+白榴石 + ＋K2O?Al2O3?2SiO2 白榴石 - SiO2二元相图（这也可看做三元系的一个特殊垂直截面）中共晶成分具有最低的熔点（1100 ?C），这个体系存在的液相粘滞性比较高，为了获得玻璃化，在瓷器烘烧温度下要存在一些液体。这些相图可提供选择成分的依据。 K2O-Al2O3-SiO2系的1200 ?C恒温截面 Bi-Cd-Sn系相图 Sn和Cd在Bi中没有溶解度、Sn和Bi在Cd中没有溶解度。 E1(138.5℃) L→Bi+Sn E2(145.5℃) L→Bi+Cd E3(177℃) L→Cd+Sn ET(104℃)。 x成分(Sn10%;Cd20%)合金从液态冷却： ①在150?C～175?C之间开始凝固： L→Bi； ②在120?C～150?C之间进入三相区，共晶前结晶出的Bi相对量为 ABi=(xa/Bia)?100%=29.8% ③在104?C发生四相反应，L→Bi+Cd+Sn。三相共晶的相对量为： AET=(bx/bET)?100%=37% ④两相共晶的量为： AE2%=1?AET?AE2=33.2% a b y成分合金(Sn22%；Cd29%)从液态冷却 ①在稍低于125?C开始凝固：L→Cd； ②在104?C直接到达四相区，发生L→Bi+Cd+Sn反应，三相共晶的相对量为 AET=(ETy/yET)?100% =94.3% ③ACd=1?AET=5.7% y 5.5 相图热力学基础 相平衡的判据 ①体系的总摩尔吉布斯自由能Gm达最小。设体系有?个相平衡，第i个相的摩尔相对量为Pi，第i个相摩尔吉布斯自由能为G im，体系的总摩尔吉布斯自由能应最小： ②任一组元在各平衡相的化学势相等，若第j组元在第i相的化学势为?(i)j ，则 上面②的判据只是表明相的平衡，不论是稳定或是亚稳定平衡都是符合的。所以，如果是稳定平衡，①和②的判据是等效的，否则是不等价的。 5.5.1 吉布斯自由能函数的表达式 二元系A-B在温度T时组元A和B在?相中的化学势为： 成分为x?A、x?B的?相的摩尔吉布斯自由能为 如果?相是理想溶体，则活度系数?为1，上式可简化为 线性之外称为混合吉布斯自由能?G?m 5.4.1 三元系相图成分表达 ● 三个二元系的成分坐标大小一致； ○ C% A% B% ● 一个三元系的成分的总和仍是1； ● 成分三角形内包含了三元系的所有成分而无一遗漏； ● 平行某边的线上的三元系含有这个边所对的顶点组元成分相同 凡成分落在过成分三角形某一顶点的线上的所有体系，割线两侧两个顶点所代表的组元含量比不变