第10章——醇酚醚.ppt

四、酚的化学性质（重点） 酸性 亲电取代 氧化反应 1．酚羟基的反应 （1）酸性 碳酸 苯酚 醇 当苯环上连有吸电子基团时，酚的酸性增强；连有供电子基团时，酚的酸性减弱。 pKa 0.71 10.28 NaHCO3 CO2 利用醇、酚与NaOH和NaHCO3反应性的不同， 可鉴别和分离酚和醇。 （2）与FeCl3的显色反应 不同的酚所产生的颜色不相同，这个反应常用于各种酚的定性检验。 具有烯醇式结构的化合物都可发生这样的显色反应。 (3) 酚醚的生成 酚不能分子间脱水成醚， 一般是由酚在碱性溶液中与烃基化剂作用生成。 酚也可被卤素取代，但不象醇那样顺利；酚也可以生成酯，但比醇困难。 (4) 酯的生成 （1）卤代反应 苯酚的鉴别和定量测定 2. 芳环上的亲电取代反应 （2）硝化 （3） 亚硝化 （4）缩合反应 3．氧化反应 对苯二酚是常用的显影剂。 抗氧剂和除氧剂 4．还原反应 五、苯酚的制备 1．磺化法 2. 氯苯水解 3.异丙苯法 4. 格氏反应 第四节 醚 1．结构 一、醚的结构、分类和命名 2．分类 醚 1） 简单醚在“醚”字前面写出两个烃基的名称。 2．命名 2） 混醚：1）是将小基排前大基排后； 2）芳基在前烃基在后，称为某基某基醚。 乙醚 二苯醚 3）结构复杂的醚用系统命名法命名。 五、醇的制备（重点） 1） 烯烃的水合 1. 由烯烃制备 2） 硼氢化-氧化反应 无重排产物生成 硼氢化-氧化反应特点 顺式加成产物 (3) 羟汞化-脱汞反应 2. 由醛、酮制备 1） 醛、酮与格氏试剂反应 a 与甲醛反应得伯醇 b 与其它醛反应得仲醇 c 与酮反应得叔醇。 d 与环氧乙烷作用，生成多两个碳原子的伯醇。 2） 醛、酮还原反应 3. 卤代烃水解 此法只适用于相应的卤代烃比醇容易得到的情况。 例 由乙醇合成CH3CH2CH2CH2OH 例 由C3以下化合物合成 HCHO 六、重要的醇（自学） 第二节 消除反应（重点） 1, 2 – 消除反应（β-消除反应） 1, 1 – 消除反应（α-消除反应) 一、β-消除反应 1．消除反应历程（E1和E2） （1） 单分子消除历程（E1） （2）双分子消除历程（E2） 此图取自于K.彼得C.福尔特等著《有机化学结构与功能》，化学工业出版社，2006 2．消除反应的取向 （1）离去能力强，符合札依采夫规则 （2）强碱体积大，不符合札依采夫规则 碱性大小: -NH2 -OR -OH RCOO- I- 3. 消除反应的立体化学 大多E2反应是反式消除的（同平面---反式消除）。 碱与离去基团的排斥力小，有利于碱进攻β-H。 反式消除易进行的原因（根据E2历程说明） 4. 消除反应与亲核取代反应的竞争 (1) 烷烃的结构 1o卤代烃 主要发生SN2反应 对于特殊的1°卤代烃： a. 含活泼β-H（如为烯丙氢）的1°卤代烃，以消除为主。 b. β-C上有支链的1°卤代烃，以消除为主。 故制烯烃时宜用叔卤代烃； 制醇时最好用伯卤代烃。 3o卤代烃 2o卤代烃：消除+取代反应 主要发生E1反应 消除后形成共轭烯烃，易消除。 2）试剂的碱性 试剂的碱性越强，浓度越大，越有利于E2反应； 试剂的亲核性强，有利于SN2反应。 碱性大小：-NH2 -OR -OH RCOO- I- 升高温度更有利于消除反应，因消除反应的活化能比取代反应的大。 3）溶剂的极性 4）反应温度 极性溶剂有利于取代反应 二、α-消除反应 （2） 由重氮甲烷的热分解或光分解而形成。 1．卡宾的产生 （1）与强碱作用 2．卡宾的反应 （1） 与碳碳双键的加成 卡宾能把自身插入到大多数分子的C-H键中去。 （2） 插入反应 第三节 酚 酚的命名一般是以酚作为母体。 一、酚的结构及命名 1．结构 2．命名 α-萘酚 3-羟基苯甲醇 5-甲基-2-(1-羟基乙基) -1,3-苯二酚 二、酚的物理性质 三、酚的光谱性质 1. IR 2. 1H-NMR * 第十章 醇、酚、醚 第一节 醇 一、 醇的分类、命名和结构 分类 1） 根据羟基所连碳原子种类 伯醇 仲醇 叔醇 一级醇(1o醇) 二级醇(2o醇) 三级醇(3o醇) 烯丙醇 烯醇 2. 醇的命名 1）普通命名法命名 乙醇 正丁醇 仲丁醇 异丁醇 叔丁醇 2）系统命名法 选择含有羟基的最长碳链为主链，以羟基的位置为最小编号，……称为某醇。 1 2 3 4 5 6 1 2 3 4 5 3 2 1 3-氯环己烯 2-环己烯醇 3）多元醇 2, 3-二甲基-2, 3-丁二醇 1,