第3章 烯烃(应化2011.10).ppt

Ｃ的sp2杂化 烯烃的工业制法 原油中一般不含或仅含少量烯烃。工业上采用裂解的方法制取大量的烯烃，裂解比裂化的温度更高，条件也更严格。产物多为小分子烯烃。 卤(代)烷脱卤化氢(反应需强碱性条件) 碳碳双键的存在使烯烃具有很大的活泼性，主要发生的反应有：加成、氧化、聚合；此外，α-H也较活泼，易被取代。 与HX的加成 乙烯与HBr加成反应示意 不对称烯烃和不对称试剂(HX)加成时, 试剂的负性部分(X)总是加到含氢较少的双键碳上, 正性部分(H)总是加到含氢较多的双键碳上。这一经验规律称为马尔科夫尼科夫规则, 简称马氏规则。 不对称烯烃和 HX加成时，X原子总是加到含氢较少的双键碳上， H原子总是加到含氢较多的双键碳上。 丙烯与HCl加成 反应进程与活化能 烯烃双键上连有的烷基越多，反应越容易，反应所需浓硫酸的浓度越低。 烯烃亲电加成反应历程小结 生成碳正离子 空气催化氧化 补:烯烃和有机过氧酸反应,也能得到环氧化合物. 乙烯、丙烯、1-丁烯简称“ 三烯 ”，三者均是重要的基本化工原料，是高分子合成中的重要单体，是合成树脂、合成纤维、合成橡胶的最主要原料。乙烯是其中最简单也是最重要的。 乙烯是稍有甜味的气体，爆炸极限3~75%，爆炸极限范围很宽，爆炸的危险性也较大，沸点低，蒸汽的密度接近于空气。 目前，乙烯系列产品产量占石油产品的一半，因此国外往往以乙烯的生产水平和产量来衡量一个国家石化工业的发展水平。 乙 烯 乙烯与生长素、赤霉素一样，是植物的内源激素，不少植物器官中都含有少量乙烯，尤其是在成熟的果实中，有较多的乙烯，利用人工方法，提高未成熟青果中的乙烯含量，可促使果实成熟，是水果的催熟剂。 课 后 作 业 必做题目： 2、（2）（3）（4）（5）（6）（7） 3、（1）（2）（3）（6）（7） 6、7、 9、（3） 10、（1）（3）（7） 11、12、 思考题：4、8、14 1、比较下列碳正离子的稳定性 A、(C2H5)2CH B、CH3CHCH3 C、CH2＝CHCH2 D、CH3CHCH＝CH2 3-6 重要的烯烃 三 烯 【本章重点】 烯烃及其顺反异构体的系统命名； 烯烃的化学性质。 【必须掌握的内容】 烯烃及顺反异构体的系统命名、E-Z标记法; 【本章难点】 烯烃的亲电加成反应机理 烯 烃 小 结 烯烃的形成、结构及顺反异构； 【必须掌握的内容】 烯 烃 小 结 烯烃的物理性质(物态、溶沸点、溶解性)； 烯烃的化学性质： ① 亲电加成反应及马氏规则的应用 HX、H2SO4 、 H2O 、 X2 、HO-X ② 硼氢化－氧化－水解反应 ③ O2氧化、KMnO4与O3氧化及烯烃结构的推测 ④ 烯烃?-H的卤代、氧化反应 ＋ ＋ ＋ ＋ 2、比较下列烯烃的稳定性 A、2,3-二甲基-2-丁烯 B、 2-甲基-2-戊烯 C、反-3-己烯 　 D、 顺-3-己烯 同步练习 碳正离子稳定性与带正电荷的碳原子上所连烷基的数目有关：所连烷基越多, 该碳正离子越稳定. 解释：烷基的供电性使碳正离子上的正电荷得到分散，从而降低了势能，就稳定。 马氏规则的解释 碳正离子稳定性次序 + （主） 例 预测下列烯烃与HBr进行加成反应的可能主要产物 （主） 马氏规则的解释 碳正离子稳定性次序 HI HBr HCl HF HX反应活性 烯烃的亲电加成反应 与HX加成 不对称烯烃与H2SO4加成时，也符合马氏规则. 工业上制备醇，多为仲醇或叔醇，只有乙烯才能得到伯醇； 分离烯烃和烷烃混合物。 ——间接水合 亲 电 加成反应 与硫酸的加成 应用 80% 丙 烯 63% 异丁烯 98% 乙 烯 硫酸浓度 烯 烃 与硫酸加成 与硫酸的反应活性 与水加成 常用催化剂：H2SO4、H3PO4 符合马氏规则 机理 亲电加成 + 工业上乙烯可直接水合 加卤素 X2反应活性 ＞ ＞ ＞ CCl4 无色 黄色 F2 Cl2 Br2 I2 烯烃的 定性鉴别 机理 ② ① ① ② 溴 鎓 离 子 二者为同一化合物 亲电加成 反式加成产物 δ– δ+ 慢 －Br— 加次卤酸（卤素水溶液） 机理：亲电加成 立体化学：反式加成 符合马氏规则 并非HOX的直接加成, 与X2的加成相似 δ+ δ– δ+ δ– 生成鎓离子 XY = H—X、H—OSO2OH、H—OH XY = X—X、HO—X ROOR HAc 90% 马氏加成 95% 反马氏加成 由于过氧化物的存在，使反应速度加快，且生成反马氏加成