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第五章 氧化还原反应和电化学基础 化学反应可分为两大类： 非氧化还原反应 氧化还原反应 5.1 氧化还原反应 5.1.1 氧化值和化合价 自学 5.1.2 氧化还原反应 自学 5.1.3 氧化还原反应方程式的配平 一．氧化值法 自学 二．离子电子法 离子电子法就是将水溶液中有关反应的离子作为配平对象，且在配平过程中不是以个别元素氧化值改变为基础，而是以整个离子（包括复杂离子）得失电子为基础，因而它更能反映电解质溶液中氧化还原反应的本质。 离子电子法配平氧化还原反应方程式的原则： 先将氧化还原反应中的反应物及生成物以离子形式表示出来。 将方程式分为两个半反应，分别表示氧化剂的被还原和还原剂的被氧化。 分别配平两个半反应，使其等号两边的电荷数相等，且各种元素的原子总数也相等。 找出两个半反应中得失电子数目的最小公倍数，将两个半反应方程式中各项分别乘以相应的系数，使其得失电子数相同，然后将两半反应相加，消去电子，即得配平了的氧化还原反应离子方程式。 例5-1．配平方程式：KMnO4+K2SO3→MnSO4+K2SO4（在酸性溶液中） 解：（1）先将反应式中的物质以离子的形式表示出来 MnO4-+SO32-→Mn2++SO42- （2）将方程式分为两个半反应，并分别配平，使电荷数、各元素的原子数相等。 MnO4-+8H++5e→Mn2++4H2O （还原反应） SO32-+H2O→SO42-+2H++2e （氧化反应） （3）找出两个半反应中得失电子的最小公倍数为10，还原反应乘以系数2，氧化反应乘以系数5，使得两个半反应得失电子数相等，再将两式相加，即可消去电子。 2X MnO4-+8H++5e→Mn2++4H2O + 5X SO32-+H2O→SO42-+2H++2e —————————————————— 2MnO4-+5SO32-+6H+=2Mn2++5SO42-+3H2O 以上离子式还必须还原为分子式 2KMnO4+5K2SO3+3H2SO4=2MnSO4+6K2SO4 +3H2O 例5-2．配平ClO-+Cr(OH)4-→Cl-+CrO42-（碱性介质） 解：3X ClO-+H2O+2e→Cl-+2OH- + 2X Cr(OH)4-+4OH-→CrO42-+4H2O+3e ———————————————————3ClO-+2Cr(OH)4-+2OH-=2CrO42-+3Cl- +5H2O 5.2 原电池和电极电势 5.2.1 原电池 把一块锌片放入硫酸铜溶液中，发生了氧化还原反应：Zn+Cu2+=Zn2++Cu △rHm?=-217kJ/mol Zn=Zn2++2e （氧化反应，锌溶解） Cu2++2e=Cu （还原反应，铜析出） 若能利用一种装置，使Cu2+不直接从Zn片上获得电子，而是让Zn片上的电子经过一段金属导线后再传给Cu2+，使氧化和还原反应分别在两处进行，就可以将化学能转变成电能。这种装置就称为原电池。 组成半电池的金属导体叫电极。其中，流出电子的电极称为负极（如Zn片），接受电子的电极称为正极（如Cu片）。负极上发生氧化反应，正极上发生还原反应。 这种分别发生在负极或正极上的氧化反应或还原反应叫做电极反应，总的氧化还原反应则称为电池反应。 每一电极上参加反应的物质和生成的物质，都是由同一元素不同价态的物质组成，通常把其中低氧化值物质叫还原型物质（它可做还原剂），高氧化值物质叫氧化型物质（它可做氧化剂）。 在每个半电池中，还原型物质和氧化型物质组成了氧化还原对，简称电对，用符号“氧化型/还原型”表示。如：Zn2+/Zn，Cu2+/Cu，Fe3+/Fe2+等。 一个氧化还原电对，原则上都可以组成原电池中的一个半反应。一般用国际上通用的还原反应式表示： 氧化型+ne→还原型 如：Fe3++e→Fe2+ 原则上，凡是能够自发进行的氧化