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电泳涂料代替磷酸预处理的组成及工艺 摘要 说明 使用领域 [0001] 本发明涉及对金属基板涂料（尤其是电泳涂料）、涂料成分、制备方法、金属基体涂层的方法，尤其是电泳涂料和导电的金属基板上。 使用背景 [0002] 在本节的声明仅仅提供背景信息，与此相关的信息公开不作为先前技术。 [0003] 将用于腐蚀环境中金属物品的工业涂料，可能包括应用一个或多个的无机和有机涂料。汽车组装厂的涂装系统(“涂装店”)是大型、复杂和昂贵的。例如，金属汽车车身(“白车身”)和零件，在清洗槽液室或喷雾槽中有许多清洗处理步骤，程序包括在磷化槽中磷酸盐作为金属预处理步骤，然后是各种冲洗和额外的最终处理。比如Claffey在美国专利.NO.5868820的描述。磷化的预处理步骤只是改善后续涂层金属的耐腐蚀和附着力。磷化和清洁处理步骤可能有10或12独立的喷雾设备完成。 [0004] 电沉积涂料(“电泳涂料)”是应用在预处理金属车身步骤后的。电泳涂料的水分散液或乳液通常包含一个主体的成膜环氧树脂(在这份说明中“聚合物”和“树脂”被交替使用)，有离子稳定或和有机助溶剂混合均匀的水。在汽车或工业应用中耐用的电泳涂膜成分是可固化的(热固性)树脂。通常在适当的条件下通过主体成膜主体树脂的官能团与交联剂的反应，例如加热完成涂层。在电沉积涂料中，一个相对低分子量的离子交换树脂沉积到导电底材上，然后应用底材和带相反电荷的电极，例如不锈钢电极。带电的涂层材料迁移和沉积在导电底材上。然后加热处理涂层使涂料交联。 [0005] 电泳涂料的优点之一是应用涂料在不同形状或结构各种金属表面形成一个连续的涂层。这是特别有利于涂料作为防腐涂层应用到具有不规则表面的基体，比如机动车的身体。甚至，续涂层对金属基体的所有部分提供最大的防腐效果。但是，磷酸的预处理到现在为止还是汽车车身防腐的一个必不可少的步骤。 [0006] McMurbie 等， 美国专利.N.6110341指出烃基磷酸盐和膦酸酯，其中可能包括聚环氧化物，含有500 ppm电泳槽液可改善漆膜的腐蚀保护。还有一个例子，适度增加苯基膦酸可增加未经处理的钢板的防腐蚀性.美国专利申请N.2008/0102214、2008/0103268、2008/0103269中 December 等公开了涂层中非离子金属协调结构可以提高成膜组分(如交联树脂或交联剂) 金属基体的涂层附着力。美国专利申请N.2007/0244270公开了反应羟基引入到配位聚合物树脂或交联剂中更易于金属催化剂进入涂层，能提高反应活性，抗石击和抑制腐蚀。某些专利文档描述了含二亚乙基三胺改性环氧树脂电泳涂料涂层， 以Grosse-Brinkhaus等的美国专利N.7087146，Nishiguchi等的美国专利N.6492027，Tobinaga等的美国专利N.5556913和Schwerzel 等的美国专利N.5039721为例。 [0007] 大量的专利公开了使用某些金属氧化物在电泳涂料涂层或其他金属涂层中。其中包括Gros 等的美国专利申请公开N.2006/0058423；(氧化锰)；波利特等的美国专利申请公开N.2006/0261311(钇、锆、镧、铈、钕镨的氧化物或盐)；Maze等的美国专利N.7081157(三氧化钼)； Matsuda 等JP 2003226982(五氧化二钒)； Mizoguchi 等JP 2003129005(氧化锌)；和Kawaraya 等美国专利申请公开N.2007/0149655(氧化锆)。我们已经发现这些金属氧化物能大大提高金属基体的耐腐蚀性。然而，我们却不知道这些金属氧化物与某些基团结合的能力。 公开摘要 [0008] 我们公开一个电泳涂料的成分和工艺，包含一个电沉积金属基体，这可能是一个未磷化的金属底材(即一个未磷酸预处理金属基体)，其中电泳涂料涂层防腐出色。 [0009] 整个过程使用一种水性电沉积涂料槽（也叫做一个电泳涂料)，偶联剂或树脂包括:(a)至少一个含磷基团 其中包括金属氧化物从氧化铋，氧化钒、氧化锰、氧化钴、氧化锌、氧化锶、氧化钇、氧化钼、氧化锆、氧化镧、镧系元素的氧化物和这些元素的组合中选择。烷基官能团为环烷基或烃基，可能包括杂原子磷。“三胺配位体”是指一个有胺基的树脂，两端为叔胺；在具体情况下，三胺配位体具有—N(—R—NR2)结构。在这里R是一个有1到4个碳原子的烷基，可能存在醚键。R是独立的有1到4碳原子的烷基。在这公开的“树脂”包含树脂、低聚物和聚合物。“偶联剂”指的是涂层中的成膜组分，通常是热固性或可固化的。为方便起见， 包括磷基团的树脂将被称为磷酸化树脂。基团的羧酸盐由2到4个羰基隔开 (例如环酐单酯)。磷酸化树脂的一个部分可能是另一个树脂，包括在固化反应过程中与磷酸化树脂交联的树脂。为