聚氯乙烯 2的.doc

聚合物合成与工艺 结课作业 姓 名 李 兰 学 号 指导教师 杜栓丽 悬浮聚合法制聚氯乙烯 聚氯乙烯(Polyvinyl chloride, PVC)位居五大通用树脂第二位是乙烯基聚合物中最主要的品种之一，其生产方法有悬浮法乳液法和本体聚合法等，其中悬浮法为主要生产法。 　　悬浮聚合法　使单体呈微滴状悬浮分散于水相中，选用的油溶性引发剂则溶于单体中，聚合反应就在这些微滴中进行，聚合反应热及时被水吸收，为了保证这些微滴在水中呈珠状分散，需要加入悬浮稳定剂，如明胶、聚乙烯醇、甲基纤维素、羟乙基纤维素等。引发剂多采用有机过氧化物和偶氮化合物，如过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二环己酯、过氧化二碳酸二乙基己酯和偶氮二异庚腈、偶氮二异丁腈等。聚合是在带有搅拌器的聚合釜中进行的。聚合后，物料流入单体回收罐或汽提塔内回收单体。然后流入混合釜，水洗再离心脱水、干燥即得树脂成品。氯乙烯单体应尽可能从树脂中抽除。作食品包装用的 PVC，游离单体含量应控制在1ppm以下。 　　聚合时为保证获得规定的分子量和分子量分布范围的树脂并防止爆聚，必须控制好聚合过程的温度和压力。树脂的粒度和粒度分布则由搅拌速度和悬浮稳定剂的选择与用量控制。树脂的质量以粒度和粒度分布、分子量和分子量分布、表观密度、孔隙度、鱼眼、热稳定性、色泽、杂质含量及粉末自由流动性等性能来表征。聚合反应釜是主要设备，由钢制釜体内衬不锈钢或搪瓷制成，装有搅拌器和控制温度的传热夹套，或内冷排管、回流冷凝器等。为了降低生产成本，反应釜的容积已由几立方米、十几立方米逐渐向大型化发展，最大已达到200m(见釜式反应器)。聚合釜经多次使用后要除垢。以聚乙烯醇和纤维素醚类等为悬浮稳定剂制得的 PVC一般较疏松，孔隙多，表面积大，容易吸收增塑剂和塑化。 主要原材料： 聚乙烯单体和聚合用去离子水是氯乙烯悬浮聚合缺一不可的主要原料。 聚乙烯单体 单体纯度要求99.8%，杂质含量因生产方法不同而有差别，如单体中乙炔的含量：乙炔法生产路线要求其含量，而乙烯氧氯化法则要求；二氯乙烷的含量2，Fe。 再聚合之前应对单体进行精制，是氯乙烯的纯度达99.8%以上。 单体精制的方法是碱洗、水洗、干燥和精馏。碱洗是除去酸性物质；水洗以除去碱性物质，干燥以除去水；精馏以除去高沸点和低沸点物质。 聚合投料用水 聚合用去离子水要求达到以下规格（见表一） PH值 /(mg/kg) 硬度/(mg/kg) 导电率 脱氧后含量/(mg/kg) 6.7--7.8 1 1 10 1 引发剂 引发剂主要影响反应速率转化率等在实际生产过程中引发效率的高低直接影响聚合反应的快慢和产品质量选用引发剂需考虑的因素有:适当的活性、水溶性、水解性、粘釜性、毒性、储存安全性以及价格等 VC悬浮聚合采用油溶性引发剂，包括偶氮类和有机过氧类化合物。 偶氮类引发剂 偶氮二异丁腈（AIBN）偶氮二异庚腈（ABVN）在VC悬浮聚合中都有应用。AIBN活性相对较低，一般在45-65下使用。而ABVN活性较AIBN高，为白色晶体，不自燃，受热后先熔化后分解，使用安全。ABVN属中效引发剂，其在50时的水解率只偶有17%，生产高聚合度PVC树脂时聚合温度较低，所以残留在树脂内的量较多。在较高温度下，过氧化二碳酸乙基己酯（EHP）引发剂的水解率相应增加，用量损失严重，粘釜量也相应增加，ABVN则弥补了这一缺点。 油溶性引发剂 油溶性过氧化物引发剂是过氧化氢分子中1个或2个氢原子被有机基团取代而生成的有机过氧化物。与AIBN相比，有机过氧化物引发剂半衰期短，不易残留于产品中，使产品聚合物热稳定性较好，降解氯化氢较少（AIBNIPPDCPDEHP）。采用有机过氧化物引发剂进行氯乙烯悬浮聚合时，系统存在的氧参与反应的速率远比AIBN来的小。 常见过氧化物引发剂的控制指标（表二） 名称 相对分子质量 过氧化物含量/% 活化物含量/% 半衰期温度 储藏温度 0.25h 1h 10h Trigonox EHP 346.5 50% 2.31% 89 57 42 -15 Trigonox 38-W40 314.5 40% 2.03% 119 78 58 -20-0 Trigonox 99-W40 306.4 50% 2.6% 90 55 38 -15 以EHP引发剂水乳液为例证明：EHP水乳液的主要成分有：过氧化二碳酸、去离子水、乳化剂、保胶剂、防冻剂等。上述各种原料按一定配比和工序，经乳化设备乳化制成稳定的无甲苯溶剂的EHP水乳液。 氯乙烯悬浮聚合机理 氯乙烯悬浮聚合是以TX-99、EHP等