催化化学习题及答案.docVIP

一、基本概念题 1. 催化剂的比活性：催化剂的比活性是相对于催化剂某一特定性质而言的活性。例如：催化剂每m2的活性。 催化剂的选择性：催化剂有效地加速平行反应或串联反应中的某一个反应的性能。 催化剂的机械强度：固体催化剂颗粒抵抗摩擦、冲击和本身的质量以及由于温变、相变而产生的应力的能力，统称为催化剂的机械强度。 催化剂的密度：实际催化剂是多孔体，成型的催化剂粒团体积包括颗粒与颗粒之间的空隙V隙、颗粒内部实际的孔所占的体积V孔和催化剂骨架所具有的体积V真，即V堆＝V隙+V孔+V真。（a）堆密度；（量筒）（b）颗粒密度；（压汞法）（c）真密度（法） 催化剂的比表面：通常以1g催化剂所具有的总表面积m2/g 催化剂的比孔容：1g多孔性固体催化剂颗粒内部所有孔道的总体积。ml/g 催化剂的孔隙率：多孔性固体催化剂颗粒内部所有孔道的总体积占催化剂颗粒体积的百分数。 催化剂的孔分布：除了分子筛之外，一般催化剂中的孔道直径大小不一。不同大小的孔道占总孔道的百分数称为孔分布。不同范围的孔径(r200nm称大孔，r＜10nm微孔，r为10~200nm过渡孔) 有不同的测定方法。 催化剂的平均孔半径：一般固体催化剂(分子筛除外)中孔道的粗细、长短和形状都是不均匀的，为了简化计算，可以把所有的孔道都看成是圆柱形的孔，并假定其平均长度为L，平均半径为r。 催化剂中毒：催化剂在使用过程中，如果其活性的衰退是由于反应介质中存在少量杂质，或是由于催化剂在制备时夹杂有少量杂质而引起的，则称为催化剂的中毒。 催化剂的寿命：催化剂在实际反应条件下，可以保持活性和选择性的时间称为催化剂的寿命。 催化剂的活化：催化剂在投入实际使用之前经过一定方法的处理使之变为反应所需的活化态的过程。 转化数：单位活性中心在单位时间内进行转化的反应分子数 转化率：反应物在给定的反应条件下转化为产品和副产品的百分数 产率：反应产物的量相对于起始反应物总量的百分数 产率、选择性和转化率三者的关系为：产率＝选择性*转化率 时空产率：催化反应中，反应物在单位时间内通过单位体积的催化剂所得某一产物的量。 空速：单位时间内通过单位体积(或质量)催化剂的反应物体积(或质量)。单位：时间-1 （GHSV） 化学吸附：在吸附剂(催化剂)与吸附物(反应物)之间发生电子转移现象的吸附。 覆盖率：催化剂表面被反应物分子吸附后。固体表面被覆盖的百分数。 转换频率：(TOF）每个表面原子在单位时间内的活性。 2. 试比较物理吸附与化学吸附。 物理吸附是借助分子间力，吸附力弱，吸附热小（8-20kJ/mol），且是可逆的，无选择性，分子量越大越容易发生。化学吸附是借助于化学键力，遵从化学热力学和化学动力学的传统定律，具有选择性特征，吸附热大（40-800kJ/mol），一般是不可逆的，尤其是饱和烃分子的解离吸附。 3. 固体表面发生化学吸附的原因是什么？表面反应与化学吸附的关系是什么？ 发生化学吸附的原因，是由于位于固体表面的原子具有自由价，这些原子的配位数小于固体内原子的配位数，使得每个表面原子受到一种内向的净作用力，将扩散到其附近的气体分子吸附形成化学键 化学吸附是表面反应的前提。化学吸附的表面物种在二维的吸附层中并非静止不动的，只要温度足够高，它们就成为化学活性物种，在固体表面迁移，随之进行化学反应。表面反应要成功进行，就要求化学吸附不宜过强，也不能过弱。 4. 简述为了说明吸附热随遮盖率而下降的原因： 答:（1）表面不均匀性；（2）吸附种之间的相互作用；（3）使用固体中不同的电子能级。 5. 请简要叙述沸石结构的四个层次 第一个结构层次：硅氧四面体和铝氧四面体 第二个结构层次：由硅氧四面体或铝氧四面体通过氧桥联结成的环 第三个结构层次：氧环通过氧桥相互联结，形成具有三维空间的多面体，即“笼” 第四个结构层次：笼与笼之间结合形成分子筛 6.请按TiO4四面体画出六元环结构 7. 3A、4A和5A分子筛都是A型分子筛吗？它们的孔径大小分别为多少？其结构中的阳离子分别是什么？ 是。3A：0.3nm 钾离子；4A：0.4nm 钠离子；5A：0.5nm 钙离子。 8. X型和Y型分子筛的结构一样吗？它们的区别在哪里？其硅铝比分别是多少？ 不一样。区别在于硅铝比不同。X型Si/Al为1-1.5；Y型Si/Al为1.5-3.0。 9. 简述分子筛的主要四种催化作用 （1）酸催化；（2）择形催化；（3）双功能催化；（4）催化氧化 10. 分子筛择形催化有哪四种不同形式 （1）反应物的择形催化；（2）产物的择形催化； （3）过渡状态限制的择形催化；（4）分子交通控制的择形催化 11. 什么是d带空穴？它与金属催化剂的化学吸附和催化性能之间的关系式什么？ 金属的d带中某些能级未被充满，可看作d带中