柴油车用NH_3-SCR系统中锰基催化剂的研究.pdf

  中文摘要 柴油车用 NH3-SCR 系统中锰基催化剂的研究 柴油车尾气排放严重影响城市大气环境，车用 NH -SCR 技术是一种有效去 3 除NO 的尾气后处理技术，NH -SCR 技术的关键在于高效 SCR 催化剂的研发， x 3 故本文主要以 SCR 催化剂研究为主题，以锰氧化物为主体，通过掺杂 SO42-或与 铈氧化物复合，提高催化剂性能，提高 NH3-SCR 系统的 NOx 去除率。具体内容 如下： (1)为了拓宽 MnO /TiO 催化剂的反应温度窗口，本文采用溶胶-凝胶法制备 x 2 了 SO 2--MnO /TiO 催化剂，并研究了不同 SO 2-含量的催化剂在 NH 选择性催 4 x 2 4 3 化还原 NO 反应(NH -SCR) 中的催化性能。实验结果表明 SO 2- 改性能够显著地 x 3 4 提高 MnOx/TiO2 催化剂在中温区(200~400 °C)的 NOx 转化率，从而实现了拓宽 MnOx/TiO2 催化剂反应温度窗口的目的。实验结果证明摩尔比为 S:Mn:Ti=1:4:10 的催化剂具有最好的NOx 催化活性，在 150~350 °C 温度范围内 NOx 转化率均在 90% 以上。通过对XRD 、BET 、NH -TPD 及 H -TPR 等表征结果的分析，认为引 3 2 入 SO42- 后催化剂的氧化还原性和活性位酸性的改变是影响催化活性的主要因 素。但是，当温度低于 300 °C 时，空速对NOx 转化率影响较大，空速的增加会 导致 NOx 转化率降低，随着温度的升高，这种影响不断减小。 (2)为了研制一种配合 V O /WO /TiO 催化剂使用的预氧化催化剂，本文利 2 5 3 2 用柠檬酸络合法制备了 MnOx-CeO2 复合氧化物催化剂。分别研究了 Mn 、Ce 配 比以及焙烧温度对催化剂的氧化活性的影响。 同一焙烧温度(400 °C)时，与单一MnO 、CeO 相比，MnO -CeO 复合催化 x 2 x 2 剂的低温氧化活性显著提高，当反应温度低于 300 °C 时，MnO -CeO 催化剂的 x 2 氧 化 活 性 随 着 Mn 含 量 的 增 加 而 增 加 ， 氧 化 性 高 低 排 序 为 Mn3Ce3Mn2Ce3Mn1Ce3 ，并且Mn2Ce3 催化剂的 NO 氧化率更接近 50%，故 本文选取 Mn2Ce3 为最合理配比的预氧化催化剂。XRD 表征说明，不同配比的 MnO -CeO 催化剂中MnO 主要以无定形态存在，CeO 以立方萤石型CeO 存在。 x 2 x x 2 将已选出的最优配比 Mn2Ce3 催化剂分别以 400 °C ，500 °C，600 °C，700 °C 焙烧，比较了不同焙烧温度下 Mn2Ce3 催化