纤维素的选择性氧化及阳离子化.pdf

Selectively Oxidation and Cationization of Cellulose A Dissertation Submitted for the Degree of Master Candidate：Xiong Junjun Supervisor：Prof. Ding Enyong South China University of Technology Guangzhou, China 摘 要 研究表明 2,2,6,6- 四甲基哌啶氮氧化物自由基 （TEMPO ）与氧化剂组成的氧化体系 对纤维素的 6 位碳原子具有选择性氧化作用，经过适度氧化的纤维素材料具有良好的生 物组织降解吸收性。本文利用 X-射线衍射仪(XRD)、傅立叶变换红外光谱仪(FTIR)、热 重分析仪(TGA)及交叉极化/魔角旋转固态 13碳核磁波谱仪(CP/MAS 13 CNMR)等分析仪 器对比研究了均相条件及非均相条件下，TEMPO 氧化体系对纤维素选择性氧化的效果。 发现均相条件下，TEMPO 氧化体系对纤维素的 6 位碳原子部分选择性氧化，而非均相 条件下，TEMPO 氧化体系对纤维素几乎不产生氧化。 并将制得的样品植入大白鼠的真皮组织下，研究样品的生物组织相容性及组织降解 吸收性，部分选择性氧化后的纤维素材料能够被组织完全吸收，且生物相容性很好，未 被氧化的纤维素材料虽然也能够部分被降解吸收，但是与组织的相容性非常差，会产生 严重的组织和纤维增生。 在均相条件下，尝试分别利用传统的碱催化纤维素与 3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵 反应以及 Williamson 醚合成法制备水溶性的阳离子纤维素材料。讨论了用传统的阳离子 醚化剂对纤维素醚化难以制备水溶性阳离子纤维素的原因，即含有 β氢的季铵盐醚化剂 在非质子的碱性条件下易发生 Hofmann 消除反应。 关键字： TEMPO ；选择性氧化纤维素；阳离子纤维素；组织吸收 I Abstract Study shows that the combination between 2, 2, 6, 6-tetramethyl-1-oxylpiperidine free radical (TEMPO) and oxidants possesses selectively oxidation to the No. 6 carbon atom of the glucose unit of cellulose (GUC). Cellulose under appropriate oxidation shows great abilities of biological tissue degradation and absorption. X-ray diffraction (XRD), Fourier transformation Infrared spectrum (FTIR), Thermogravimetry Analyze (TGA) and Cross polarize/magic angle spinning solid state 13 Carbon Nuclear Magnetic Resonance (CP/MAS 13 CNMR) were used to characterize the result of homogeneously and heterogeneously TEMPO mediated oxidized cellulose. In homogeneous situation, the TEMPO mediated oxidants can partially selectively oxidize the N