相转移富集测定原油中有机氯研究.pdf

摘 要 原油中有机氯主要以二氯乙烷、三氯甲烷、四氯化碳、环氧氯丙烷以及氯代芳香 烃等形态存在，在原油加工过程中，有机氯经300℃高温加热分解生成HCl ，可造成 设备腐蚀、管道堵塞和催化剂中毒，当前对原油中有机氯的脱除没有有效方法，对原 油中有机氯含量的测定方法主要是燃烧-微库仑计法和燃烧-离子色谱法，前者由于石 英管对无机氯离子的吸附，使结果偏小，后者造价较高。本文首次采用相转移-蒸馏 富集-滴定法测定了模拟原油中有机氯含量，且考察了有机氯转移剂加入量对模拟原 油中有机氯的脱除效果，并将该方法应用到真实原油中，具有重要的现实意义和应用 价值。 本文采用相转移-蒸馏富集-滴定法测定氯代烷烃模拟油和环氧氯丙烷模拟油中 有机氯含量，结果准确，相对误差小于6%，相对标准偏差小于0.02，满足工业生产 要求。该方法不能测定氯代苯模拟油中有机氯含量。实验中发现滴定法准确测定水相 中无机氯的浓度应≥2×10-3mol/L ，此时相对误差小于4% ，回收率大于 90% ；对于浓 度小于 2×10-3mol/L 的无机氯溶液，经蒸馏富集后滴定，相对误差小于4% ，回收率 大于95% 。 由于石英管对无机氯的吸附，用微库仑氯滴定仪测定各模拟油中有机氯含量结果 偏低，相对误差小于20% ；S 对用相转移-蒸馏富集-滴定法和微库仑氯滴定仪测定有 机氯含量不产生影响。 实验结果表明，有机氯转移剂加入量为氯代烷烃模拟油中有机氯含量的 4~5 倍 时，有机氯脱除率达90% 以上；有机氯转移剂加入量为环氧氯丙烷模拟油中有机氯含 量的2~3 倍时，有机氯脱除率达90% 以上。原油有机氯脱除实验结果表明，相转移- 蒸馏富集-滴定法能测定部分原油中有机氯含量，原油中有机氯含量小于 15ppm，有 机氯转移剂加入量在40~80ppm 能将原油中大部分有机氯脱除。 关键词：相转移，蒸馏富集，滴定，微库仑氯滴定仪，有机氯 I Study on the Determination of Organic Chloride in Crude Oil by Phase Transfer Enrichment Abstract The organic chloride in crude oil mainly exist with the shape of ethylenedichloride, trichloromethane, carbon tetrachloride, epichlorohydrin and chlorinated aromatic hydrocarbon. During the process of crude oil processing, organic chloride can be decomposed into HCl by 300 ℃ high temperature heating, which may cause the problem of equipment corrosion, pipe blockage and catalyst poisoning. Currently there is no effective method to removal organic chloride in crude oil, there are mainly two methods used for the determination of organic chloride content in crude oil which are Combustion-micro coulometer method and the combustion-ion chromatography, the former result is always smaller because the inorganic chloride ion adsorption to quartz tube, the la