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第 2 章 燃烧化学基础 中国科学技术大学 热科学和能源工程系 林其钊 2009年2月 2.1 引言 化学热力学 根据热力学第一定律分析化学能转变为热能的能量变化，主要确定化学反应的热效应 根据热力学第二定律分析化学平衡条件以及平衡时系统的状态，这里主要研究燃烧平衡时的基本参数，也就是燃烧产物和成分的确定 化学动力学 确定各种化学反应速度，以及各种因素（温度、浓度等）对反应速度的影响，从而提供合适的反应条件，使反应按照人们所希望的速度进行 研究各种化学反应机理，从反应物到生成物所经历的途径 化学热力学 涉及的是多组分反应系统的平衡以及平衡时的状态 单组分系统 仅仅涉及热的平衡 实际的燃烧器设计 确保燃料和空气有一定的停留时间进行混合、反应, 达到平衡 整体性能参数(例如压力、功率)通常在假定燃烧产物处于热力学平衡的条件下进行估算的 化学热力学可以解决大部分燃烧问题，只是近年来污染控制法规的严格，以及对节约燃料方面考虑，促进了对有限的化学反应速度的研究 化学当量与当量比 大部分燃烧系统是获取热量和功,反应物由燃料和氧化剂组成 氧化剂----通常是空气中的氧 空气是免费的，不需要储存和携带。取之不尽、用之不竭 空气中O2的摩尔浓度是21 % N2的摩尔浓度是79 % 空气中含有1摩尔的O2 则会对应于3.76摩尔的N2 空气中N2对燃烧有稀释作用，降低燃烧反应强度 如需要提高燃烧强度，可行办法之一是采用纯氧或富氧燃烧 燃料 气态 (H2 \ CO \ CmHn等) 液态 (重烷烃 \ 甲、乙醇等) 固态 (煤炭 \ 木材等) 化学当量与当量比? (续) 化学当量 在化学反应过程中，反应物能够全部消耗完毕 燃料和空气的相对浓度在化学当量时燃烧强度最高 当量比? : 燃空比 F/A—燃料和空气的质量之比 F/O--燃料和氧化剂的质量之比 ? =(F/A)实际的/(F/A)化学当量=(F/O)实际的/(F/O)化学当量 化学当量时，? =1 这时，燃料和空气经过燃烧反应之后，反应物消耗完毕，仅仅有燃烧产物存在 过量空气系数? : ? =1/? = (A / F)实际的/(A / F )化学当量 化学当量时，? = ? =1 2.2生成热、反应热及燃烧热 所有化学反应都伴随有能量的吸收或释放 反应的热效应 反应体系在等温条件下进行某一化学反应时，除膨胀功外，不做其他功，此时体系吸收或放出的热量，称为该反应的热效应 除特别注明，都是指等压条件下的热效应 标准热效应?H 0298 —标准状态下的热效应 标准状态— 1atm，298K 热力学惯例—吸热为正，放热为负 生成热 标准生成热， ?hf0298 ，kJ/mol 标准生成热的定义: 由最稳定的单质化合成标准状态下1摩尔物质的反应热 稳定单质的生成热都是0 通过热化学手册可以查出某些物质的生成热 (JANAF Thermo-chemical Tables) 例如: 0.5H2(g)+0.5I2(s) ? HI(g) ?hf0298 = 25.10 kJ/mol 这里氢和碘都是稳定的单质，?hf0298=25.10 kJ/mol 是HI的标准生成热 再例如： CO(g)+0.5O2(g) ? CO2(g) ?h0298=-282.84 kJ/mol CO不是稳定的单质 N2(g)+3H2(g) ? 2NH3(g) ?h0298=82.04 kJ 生成物NH3不是1摩尔 这里所得到的反应热效应都不是右侧生成物的生成热 因为有机化合物不能从稳定的单质直接生成, 因此有机化合物的生成热不能直接测定, 可以通过计算得到 一些物质的标准生成热可以通过热化学手册查到 反应热 反应热，?HR —等温、等压条件下，反应物形成生成物时吸收或放出的热量 标准反应热, 标准状态下的反应热, ?HR0298 , kJ 标准反应热在数值上等于生成物的总焓(生成热)减去反应物的总焓(生成热) ?HR0298=∑Ms ?hf0298s - ∑Mj ?hf0298j s=P j=R Ms、Mj表示生成物和反应物的摩尔数 ?hf0298s和 ?hf0298j 分别表示生成物和反应物的标准生成热 例如: C(s)+O2(g)?CO2(g) ?HR0298=MCO2 ?hf0298CO2 – (MC ?hf0298C +MO2?hf0298O2) =1× (-393.51)–(1 × 0 + 1 × 0) = -393.51kJ 查表可以得到CO2的标准生