第七章 化学平衡-2011.pptVIP

分析增加系统总压力，平衡如何移动。 SO2(g) + O2(g) = 2SO3(g) NH4Cl(s) = NH3(g) + HCl (g) PbO(s) + SO3(g) = PbSO4(s) 2. 化学反应速率与化学平衡的综合应用 低温、加压有利于平衡正向移动。但低温反应速率小。 在实际生产中，T =（460~550）℃，32MPa，使用铁系催化剂。 N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g) 以合成氨为例： 1 mol kJ 22 . 92 - ? - = Fritz Haber 1868?1934 判断反应的方向 (1). 标态，298.15K时，查表 △rGm? 0，正向进行；△rGm? = 0，平衡；△rGm? 0，逆向进行 (2). 标态，指定T下，Gibbs-Helmholtz方程 ?rGm? = ?rHm?(298.15 K) - T?rSm ?(298.15 K) (3). 任一状态下， Q K?，正向进行；Q = K?，平衡；Q K?，逆向进行 三、化学平衡的移动 (shift of chemical equilibrium) 化学平衡是相对的、暂时的，当外界条件(浓度、压力、温度等)改变时，化学反应从一种平衡状态转变到另一种平衡状态。 平衡移动的条件 K?：改变温度 改变条件，使化学平衡向着人们希望的方向进行 平衡移动的途径 Q K? Q：改变浓度，压强等外界条件 平衡移动的目的 1. 浓度对化学平衡的影响 aA + bB dD + eE Q = K?，平衡 反应物A或B 生成物D或E Q K? 平衡移动方向 ? ? ? ? 在其它条件不变的情况下，增大反应物的浓度或减小生成物的浓度，平衡向正反应方向移动；减小反应物浓度或增大生成物浓度，平衡向逆反应方向移动。 正向 逆向 实际工业生产中，从降低成本和环保考虑，常采用一种反应物过量或将生成物不断从体系中分离出去的方法，提高反应的转化率。 如： C2H4 + H2O C2H5OH 500oC，P?时： 投料比1:1，转化率6.77%； 投料比1:10，转化率13.0% 应用 已知反应 在1000 K时的平衡常数Kθ = 1.43，若反应在600 KPa的压力下进行，试计算：(1). 当原料中气体摩尔比 ，CO的平衡转化率？(2). 若 ， CO的平衡转化率？ 解：(1). 设CO2平衡压力为x， 起始压力/kPa 300 300 0 0 平衡压力/kPa 300-x 300-x x x CO的平衡转化率： (2). CO的平衡转化率： (1)当c(Ag+)=1.00 ×10-2mol·L-1, c(Fe2+)=0.100 mol·L-1, c(Fe3+)= 1.00 ×10-3mol·L-1时反应向哪一方向进行? (2)平衡时, Ag+ ,Fe2+,Fe3+的浓度各为多少? (3) Ag+ 的转化率为多少? (4)如果保持Ag+ ,Fe3+的初始浓度不变,使c(Fe2+) 增大至0.300 mol·L-1,求Ag+ 的转化率。 例题：25oC时，反应 Fe2+(aq)+ Ag+(aq) Fe3+(aq) +Ag(s) 的K =3.2。 (1)当c(Ag+) = 1.00 ×10-2mol·L-1，c(Fe2+) = 0.100 mol·L-1，c(Fe3+) = 1.00 ×10-3mol·L-1时反应向哪 一方向进行? (2)平衡时Ag+ 、Fe2+、Fe3+的浓度各为多少? (3) Ag+ 的转化率为多少? (4)如果保持Ag+、Fe3+的初始浓度不变，使 c(Fe2+)增大至0.300 mol·L-1，求Ag+ 的转化率? 例题：25oC时，反应 Fe2+(aq)+ Ag+(aq) Fe3+(aq) +Ag(s)的Kθ = 3.2 解：(1) 计算反应商，判断反应方向 Q Kθ, 反应正向进行 开始cB/(mol·L-1) 0.100 1.00×10-2 1.00×10-3 转化cB/(mol·L-1) –