Study on flame retardancy of NR by IFR and POSSIFR与POSS对NR阻燃性能的研究.pdfVIP

摘 要 天然橡胶(NR)广泛用于交通运输、建筑、石油化工、机械等各行 各业，和人们的生活息息相关。但天然橡胶氧指数很低，属于易燃材 料，限制了其在交通运输、电线电缆及公共场所的应用，因此研究天 然胶的阻燃至关重要。膨胀型阻燃剂(IFR) 阻燃效率较高，且属于环 境友好型阻燃剂，目前被广泛应用在阻燃领域。笼型倍半硅氧烷 (POSS)作为一种新型有机-无机杂化材料，其无机内核具有较好的耐 热性，键合到聚合物分子链中可以有效提高聚合物的热稳定性，同时 作为一种含硅类阻燃剂与常用阻燃剂复配后，可以明显提高聚合物的 阻燃性。本文基于提高NR 的阻燃性和热稳定性，对NR 进行了化学 改性和物理填充改性，讨论了不同阻燃剂对膨胀阻燃天然胶复合材料 阻燃性能的影响。 实验中采用极限氧指数仪、锥形量热仪和热失重分析仪分别从 LOI、热释放速率、火灾危险评价指数及耐热性四个方面评价了聚磷 酸铵(APP)/三聚氰胺(MEL)/季戊四醇(PER)不同质量比组成的IFR 对 NR 阻燃性能的影响。结果表明：当APP/MEL/PER 添加质量比为4/1/1 时，NR/IFR 的阻燃效果最好，其中LOI 可达到28.5%，热释放速率、 最大平均热释放速率均达到最小值，同时体系具有较小的放热指数和 生烟指数。 研究POSS 对NR 性能的影响时，分别采用熔融改性法和溶液改 性法制备了八乙烯基笼型倍半硅氧烷(OVP)/NR 复合材料。利用 FT-IR 、ICP-OES 对改性后的橡胶进行表征，结果发现：熔融条件下 POSS 能够与天然胶发生接枝反应，通过TGA、DSC 对POSS/NR 复 合体系进行热性能分析，表明POSS 的加入显著提高了复合体系高温 下的热氧稳定性，且复合体系的 Tg 也稍有提高；利用 FT-IR 、TGA 对溶液法改性后的NR 进行表征和分析，发现通过溶液改性法可以将 POSS 键入到NR 分子链上，且改性后NR 的热分解过程发生改变， 热稳定性能得到改善，仅加入5wt%POSS 时，改性NR 在400~600 ℃ 时的热稳定性及 600 ℃的残余量均高于熔融法制备的POSS/NR 复合 材料，从而说明溶液法制得的改性橡胶具有更好的热稳定性。 确定IFR 的基本组成后，继续添加可膨胀石墨(EG)、二乙基次膦 酸铝(ADP)、分子筛和笼型倍半硅氧烷与IFR 复配，找出最佳协同阻 燃剂。结果显示EG 与IFR 存在对抗作用，EG 的加入降低了复合体 I 系的阻燃性能；而ADP 、分子筛及POSS 均与IFR 具有协同作用， 且各种协同剂与IFR 之间都存在一个最佳配比。其中POSS 的加入不 但能够提高NR 的阻燃性能同时能够明显改善体系的力学性能，相同 阻燃剂用量下，POSS 的加入能够明显降低体系的热释放速率、总释 热量、生烟速率及 CO/CO2 生成量。POSS 低温时的挥发及高温时向 硅化物的转变使其对材料热稳定的影响分为两个阶段，即在低温时的 热稳定作用不明显，高温时能明显改善材料的热稳定性。 关键词：POSS ，天然橡胶，无卤阻燃，膨胀型阻燃剂，协同阻燃 II ABSTRACT Natural rubber (NR), which is widely used in transport, building materials, petrochemical industry, mechanical industry and many other fields, is closely related with people’s daily life. Unfortunately, flammable NR with a low limited oxygen index value (16~18%) as well as molten droplets produced during the combustion could easily trigger a f