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第四章 有机颜料 内容简介： 无机颜料 颜料 有机颜料 色淀 有机颜料的颜料化 颜 料 含义：是不溶于水，也不溶于使用介质，而以高度分散微粒状态使被着色物着色的一类有色物。 与染料的区别： 染料：可溶于水、有机溶剂，与被染物以一定的化学键结合。 颜料：不溶于水，以微粒（分子的聚集体）方式沉积于表面。 分类：无机颜料和有机颜料 无 机 颜 料 中国四大石窟塑像与壁画 敦煌莫高窟壁画： 中国古代壁画颜料 大多数为无机颜料： 无机颜料中最早使用的是赭石，之后如《尚书》中所载“黑土、白土、赤土、青土、黄土”逐渐开始使用，赤土如朱砂HgS,铅丹Pb3O4，黄土如石黄（分雄黄As2S4、雌黄As2S3），石绿（即孔雀石CuCO3.Cu(OH)2），青土如 石青2 CuCO3.Cu(OH)2、白土如垩土、铅粉、白云母等，黑土主要是墨及黑色矿石FeO, PbO2 。 各种矿物颜料 颜料发展趋势 无机颜料：价格便宜 , 遮盖力高 , 因此在涂料工 业中应用占有较大比例。随着社会经济的发展 , 人们生活水平的提高 , 有机颜料在涂料工业中应用比例不断上升 , 近年来随着我国涂料工业迅速发展 , 新型涂料不断研制开发 , 高档涂料品种占 有的比例增幅较大 , 对有机颜料的需求增长迅速。 有机颜料：品种多、性能优于无机颜料。 发展：社会发展对有机颜料提出了更多、更高、更环保的要求。对有机颜料工业发展提供了良好的机遇。有机颜料制造厂商有责任进行密切配合跟上涂料工业的发展需要 , 研制生产符合涂料产品需要的有机颜料。 国内外有机颜料生产概况 全世界有机颜料生产厂家近 400 家 , 其中年产量超过 5 000 t 有 15 家 , 年产 7000 ～ 10000 t 的厂商有德国赫司特 ( Hoscht) 、巴斯夫 (BASF) , 瑞士汽巴嘉基 (Ciba Geigy) , 美国杜邦 (Du Pont) , 日本大日本油墨 (DIC) 、大日精化等著名公司 , 其总产量超过 10 万 t, 占世界有机颜料产量一半左右。 我国有机颜料的生产原主要集中在上海 ( 染化一厂、十二厂 ) 、天津 ( 染化六厂、天津油墨厂 ) 、北京 ( 北染 ) 和甘谷油墨厂。 20 世纪 70 年代特别是 “ 改革开放 ” 以后我国有机颜料发展较快的地区有 : 江苏省 ( 常州、镇江、扬州、南通等地 ) 、浙江省 ( 肖山、上虞、温州 ) 、山东省 ( 蓬莱、龙口、青岛 ) 及全国有机颜料产量也从 1985 年 1 万 t 左右发展至 2003 年的 8 万 t 左右的规模 , 发展速度惊人。与国外相比产量上升较快 , 但品种不齐全 , 质量仍有差距 , 特别是一些高档产品尤为突出。 4.4.1 偶氮颜料 结构特征：与偶氮染料相似，含有-N=N-官能团，但分子不溶于水或介质。 种类： 单偶氮型：分子中含有一个-N=N-官能团 双偶氮型：分子中含有一个-N=N-官能团 缩合性：通过芳胺将两个一个-N=N-官能团所合成大分子 苯并咪唑酮型：分子中既含有一个-N=N-官能团，又含有咪唑酮 不溶性单偶氮颜料 分子结构中只含有 1 个偶氮基团 不溶于水 ，其耐酸、耐碱、耐渗水性能优良， 耐光性能尚可 ，但耐热、耐溶剂性能稍差的有：耐晒黄 G( 汉沙黄G)P. Y.1 、耐晒黄 10 G( 汉沙黄 10G)P. Y.3 、永固橙 RN P.O.5 、甲苯胺红 P. R.3 、永固红 F4R P. R. 8 、甲苯胺紫红 P. R.13 耐光、耐热、耐溶剂性能比较好的有：中高档颜料的品种如 永固红 FRR P.R.2、永固红 FGR P.R.112、 永固桃红 FBB P. R.146；永固红 F3RK P.R.170 等品种。 不溶性双偶氮颜料 分子结构中含有 2 个偶氮基团 结构相对分子质量增大， 颜料的性能提高, 该类品种的耐热、耐溶剂性能都比较优良, 且着色浓度高 。 典型的品种有：联苯胺黄 GP. Y.12、永固黄 GR P. Y. 13 、永固黄 GP. Y.14、 永固黄 HR P. Y.83、永固桔黄 GP.O.13、永固橙 F2G P.O.34 结构与合成 双偶氮型合成 4.4.2 苯并咪唑酮型 色淀颜料的种类、结构及合成 利苏尔宝红的合成： 三芳甲烷色淀： H3[P (W2O7)m(Mo2O7)n] 是磷酸二氢钠和钼酸钠或钨酸钠组成的沉淀剂。 酞菁色淀： 酞菁代号CuPC，酞菁色淀组成为CuPC(S